某市市售飲料中苯甲酸、山梨酸、糖精鈉檢出含量與超標情況分析

汪 洋，江舒雅，肖旭東

（1.安徽省蕪湖市市場監管綜合行政執法支隊三山經濟開發區大隊，安徽蕪湖 241000；2.安徽省蕪湖市市場監管綜合行政執法支隊，安徽蕪湖 241000；3.安徽省蕪湖市食品藥品檢驗中心，安徽蕪湖 241000）

在食品飲料中使用防腐劑，可以改善食品的 品質、延長食品保質期，防止食品發生腐敗變質 等[1-4]。然而，過量使用苯甲酸、山梨酸可能會對人體造成一定危害[5]。例如，苯甲酸鈉對哺乳動物骨髓細胞具有致突變作用，糖精鈉可能致動物膀胱 癌[6-9]。因此，針對食品添加劑的應用，我國需要規范食品市場，為消費者營造一個更加健康安全的消費 環境。

國家食品安全監管部門于2015年發布了最新版《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》 （GB 2760—2014），其明確規定了各類添加劑在食品中的最大添加量，其中苯甲酸在碳酸飲料和特殊用途飲料最大添加量為0.2 g/kg，在茶飲料、果（蔬）汁飲料和蛋白（乳）飲料中的最大添加量為1.0 g/kg；山梨酸和糖精鈉在5類飲料中的最大添加量分別為0.5 g/kg、0.15 g/kg。但一些廠家為了降低成本，延長產品的保質期，常違規或超標使用防腐劑，有些產品防腐劑含量甚至超標幾十倍[10-13]。因此，測定飲料中的常見防腐劑至關重要。目前，食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的檢測方法主要有氣相色譜法、高效液相色譜法和紫外分光光度法等[14-15]。本研究利用高效液相色譜法對5種市售飲料中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的含量進行測定，為市場監督管理部門對飲料的監督管理提供技術參考。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

采用隨機抽樣方法對蕪湖市各商場、旅游景點抽檢不同品牌的5種飲料共100份，碳酸飲料、茶飲料、特殊用途飲料、果（蔬）汁飲料和蛋白（乳）飲料各20份。

1.2 試劑與儀器

苯甲酸、山梨酸、糖精鈉標準品，甲醇（色譜純），其余試劑均為分析純。

Agilent 1100高效液相色譜儀、DAD檢測、Chemstation system工作站、超聲波清洗儀、FC204電子天平、LD5-2A離心機、0.45 μm有機濾膜、超純水設備、25 mL具塞離心管和EP管。

1.3 實驗方法

1.3.1 色譜條件

色譜柱：C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流動相：甲醇+乙酸銨（5+95）；流速：1 mL/min；檢測波長：228 nm；進樣量：20 μL。

1.3.2 標準曲線的繪制

配制濃度分別為0 μg/mL、0.5 μg/mL、1.0 μg/mL、2.0 μg/mL和4.0 μg/mL的苯甲酸、山梨酸、糖精鈉混合標準使用液，各進樣20 μL，按色譜條件進行檢測，3種物質以保留時間和峰面積對濃度分別進行線性回歸。

1.3.3 樣品前處理

（1）碳酸飲料、茶飲料、特殊用途飲料和果（蔬）汁飲料。稱取10 g樣品（精確至0.001 g）于25 mL容量瓶中，用氨水（1+1）調節pH至近中性，用水定容至刻度，混勻，量取0.5 mL于25 mL容量瓶中，定容，混勻，經0.45 μm微孔濾膜過濾，濾液待上機分析。每個樣品處理3次。

（2）蛋白（乳）飲料。稱取10 g樣品（精確至 0.001 g）于25 mL容量瓶中，加入2 mL亞鐵氰化鉀溶液，搖勻，再加入2 mL乙酸鋅溶液搖勻，以沉淀蛋白質，加水定容至刻度，4000 r/min離心15 min，取上清液0.5 mL于25 mL容量瓶中，定容，混勻，取濾液經0.45 μm微孔濾膜過濾，濾液待上機分析。每個樣品處理3次。

1.3.4 上機檢測

樣品經前處理后，于自動進樣器中進樣20 μL，根據待測樣保留時間定性，信號峰峰面積定量；按照標準曲線線性回歸方程求得樣品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的濃度。

1.3.5 結果計算

樣品中苯甲酸、山梨酸、糖精鈉的計算公式如下：

式中：X為樣品中待測組分含量，g/kg；C為濃度，μg/mL；V為樣品定容體積，mL；M為樣品質量，g。

1.3.6 統計分析方法

使用SPSS 22.0統計軟件進行數據統計與分析，苯甲酸、山梨酸和糖精鈉檢出量等計量資料采用中位數（四分位間距）進行統計描述，苯甲酸、山梨酸和糖精鈉檢測率、超標率等計數資料采用率（%）進行描述。

采用卡方檢驗進行5種飲料3種食品添加劑總檢出率、總超標率、單一食品添加劑檢測率和超標率差異性分析；采用多組間差異性比較的秩和檢驗（非正態分布）進行添加劑檢出量的組間比較；p＜0.05為差異有統計學意義。

2 結果與分析

2.1 標準曲線的繪制

按照標準曲線配制的方法得出標準品的色譜圖如圖1所示，苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的保留時間分別為11.102 min、15.218 min和22.970 min，以苯甲酸、山梨酸和糖精鈉標準品的濃度C為橫坐標，峰面積A為縱坐標，繪出3種食品添加劑的標準曲線，如圖2所示。待測樣品根據保留時間定性，峰面積定量來求得樣品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的含量。

圖1 標準曲線色譜圖

圖2 苯甲酸、山梨酸和糖精鈉3種食品添加劑標準曲線

2.2 5類飲料中3種食品添加劑的檢出和超標情況

在100份樣品中共檢出含有3種添加劑的飲料43份（檢出率43.0%），超過食品安全標準的有13份（超標率13.0%），且差異均有統計學意義（F=43.08，P＜0.001；F=16.68，P=0.005）。從飲料種類來看，蛋白（乳）飲料和碳酸飲料分別檢出19份和13份，檢出率分別為95.0%和65.0%；碳酸飲料和特殊用途飲料超標份數分別為7份和4份，超標率分別為35.0%和20.0%。從食品添加劑的種類來看，在100份樣品中共檢出含有苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的飲料分別為26份、18份和13份，超標添加苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的飲料數分別為10份、3份和0份。其中，碳酸飲料苯甲酸檢出率和超標率最高，分別達到65.0%和35.0%；糖精鈉全部是在蛋白（乳）飲料中檢出，其他飲料中未檢出，詳見表1。

2.3 檢出樣品中3種食品添加劑的含量情況

在檢出的43份樣品中，茶飲料和果（蔬）汁飲料檢出（檢出率）分別為1份（5.0%）、5份（25.0%），都僅有1份超標（超標率5.0%），詳見表1。以下重點對檢出或超標情況較嚴重的碳酸飲料、特殊用途飲料和蛋白（乳）飲料3類飲料進行含量分析。

表1 5類軟飲料中3種食品添加劑檢出結果分析

碳酸飲料、特殊用途飲料和蛋白（乳）飲料3類飲料共檢出添加劑37份，苯甲酸在3類飲料中的含量分別 為0.21（0.12～0.29） g/kg、0.75（0.49～ 0.88） g/kg和0.03（0.03～0.04） g/kg，且差異具有統計學意義（F=13.66，P＜0.01）；山梨酸在3類飲料中的含量分別為0.10（0.09～0.11） g/kg、 0.55（0.43～0.66） g/kg和0.05（0.02～0.06） g/kg，且 差 異 具 有 統 計 學 意 義（F=9.3，P＜0.01）；糖精鈉在碳酸飲料、特殊用途飲料未檢出，僅在蛋白（乳）飲料中檢出，含量為0.08（0.05～ 0.11） g/kg，未超標，但檢出率為95.0%。特殊用途飲料在3種飲料中苯甲酸和山梨酸添加量均最高且差異均具有統計學意義（P=0.015，P=0.02），詳見 表2。

表2 3類飲料中食品添加劑含量分析

3 結論與討論

近一半樣品中檢出苯甲酸、山梨酸和糖精鈉3種食品添加劑中的至少一種，且有超過1/10的樣品超過國家規定的食品安全標準限制，這一結果表明食品飲料中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的使用目前仍然十分普遍，且存在超標現象。這一結果與武漢、煙臺、重新檢出結果基本一致[11-13]，相關監管部門應進一步加大監管與抽查的力度。同時，5類飲料之間的總檢出率、總超標率以及苯甲酸的檢出率、超標率均存在顯著的統計學差異（P＜0.01），這一結果表明不同飲料使用添加劑的種類和含量情況也有區別。茶飲料和果（蔬）汁飲料檢出率、超標率均較低，僅有1份超標樣品，說明在5類飲料中茶飲料和果（蔬）汁飲料食品添加劑使用情況不是十分普遍；蛋白（乳）飲料總檢出率和山梨酸、糖精鈉的檢出率均最高，表明蛋白（乳）飲料添加劑的使用情況較普遍，這可能是因為生產廠家需要增加食品添加劑的使用量或聯合應用來抵抗其飲料中較多易變質的蛋白質成分；在5類飲料中苯甲酸檢出率和超標率最高的是碳酸飲料，且碳酸飲料的總超標率在5類飲料中也是最高的，說明碳酸飲料中使用苯甲酸作防腐劑的情況較普遍，且超標情況十分嚴重；糖精鈉的檢出率以蛋白（乳）飲料為最高，在其他飲料中未檢出，說明糖精鈉可能主要應用在蛋白（乳）飲料，但超標情況不常見。①建議飲料生產廠家通過改進生產工藝和技術來降低食品添加劑的使用，加大對相關技術研發的支持力度。②相關監管部門要改進工作方式和方法，增加對食品飲料中有問題的產品定期抽樣監測頻次，從而有針對性地對存在的安全風險問題進行監管，提高監管效率。

《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》 （GB 2760—2014）對苯甲酸、山梨酸和糖精鈉最大使用量均有規定，從本研究檢測結果來看，特殊用途飲料在3種飲料中苯甲酸和山梨酸添加量均較高，特別是苯甲酸超標使用量幾乎是規定容許最大添加量的3.75倍，相比于總超標率更高的碳酸飲料來說，其實際超出量遠高于碳酸飲料。因此，建議相關部門應加強對碳酸飲料、特殊用途飲料食品生產加工企業的監督與執法，降低碳酸飲料食品添加劑超標率和特殊用途飲料食品添加劑違規添加量。

食品防腐劑的使用給人們的生活帶來了很多的便利，但使用不當將會引起重大的食品安全問題[2-5]。因此，相關部門應對食品飲料消費市場要加大監管力度，依據定期監督抽查結果對特定種類飲料或廠家進行針對性監督檢查，推進相關生產企業生產工藝流程的改進和合規合法生產意識的提高，確保偽劣產品或不符合國家食品安全標準的產品不再進入市場。