楊 堅, 李雪梅, 張 佳, 劉海龍, 田俊英, 夏春谷, 黃志威*
(1. 中國科學院蘭州化學物理研究所 羰基合成與選擇性氧化國家重點實驗室, 甘肅 蘭州 730000;2. 中國科學院大學, 北京 10049)
胺類化合物作為一種重要的化工原料和合成中間體, 可廣泛應用于合成聚合物、 藥物、 食品添加劑和表面活性劑等[1-3]. 目前, 傳統的工業路線生產脂肪族胺和芳香胺以及氨基醇導致化石資源的枯竭和環境問題的日益凸顯, 而利用豐富的生物質原料生產生物胺不僅可以減少對日益稀缺的化石資源的依賴, 而且可以很好地利用生物質中含氧官能團,在化石資源的(部分)替代和補充方面發揮巨大的潛力[3]. 生物質醇類化合物通過“借氫”機理胺化被認為是一種有前景且可持續的合成胺類化合物的石化路線替代方法, 整個反應過程的主要副產物為H2O, 環境友好[4-5]. 然而, 該過程通常需要較高的反應溫度(150~250 ℃), 這不可避免地導致許多副產物的產生, 例如仲胺和叔胺以及一些含氮雜環化合物[6]. 相比而言, 羰基化合物的還原胺化反應可以在較低溫度(≤ 120 ℃)下進行, 避免了較多副產物的產生[7-8]. 同時, 這些羰基中間體通常可以通過轉化可再生木質纖維素及其衍生平臺分子制備醇的過程中產生. 因此, 通過生物質衍生的羰基化合物合成高附加值的胺被認為是一種有效且可持續的途徑.
近年來, 從生物質衍生的可再生羰基化合物來高效還原胺化合成胺,特別是伯胺已取得較大的進展. 例……