β-二酮類鈦配合物的“綠色”合成

龔 玲

（常州工程職業技術學院 化工與制藥工程學院，江蘇常州 213164）

β-二酮類鈦配合物是一類重要的聚合用催化劑，它具有較強的催化活性，具有廣闊的應用前景[1-5]。如烴基取代的β-二酮類鈦配合物可用于催化苯乙烯的間規聚合[6]，MgCl2負載β-二酮-茂型鈦配合物可用于催化乙烯的聚合[7]。雖然對于這類化合物的合成方法已有報道[8-10]，但由于對四氯化鈦未做穩態化保護，通常使得反應條件和操作要求非常苛刻，操作難度大，且使用溶劑苯毒性較強，不利于環保和安全操作。本文首先將四氯化鈦與二氯甲烷混合形成四氯化鈦的二氯甲烷溶液，再將三種β-二酮（乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷）與二氯甲烷混合形成β-二酮類的二氯甲烷溶液，最后將四氯化鈦的二氯甲烷溶液和β-二酮類二氯甲烷溶液進行反應制備三種β-二酮類鈦配合物。該方法操作條件環保溫和，工藝操作簡便，適合批量制備該類配合物。

1 實驗

1.1 主要試劑與儀器

試劑：四氯化鈦（分析純），二氯甲烷（分析純），β-二酮（乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷，分析純）均購自國藥集團化學試劑有限公司。

儀器：AL104型電子天平（上海梅特勒-托利多儀器有限公司），78-1型磁力攪拌器（金壇市易晨儀器制造有限公司），DZF型電熱真空干燥箱（上海坤天實驗儀器有限公司），OSB-2200型油浴鍋（上海愛郎儀器有限公司），Avance-300型核磁共振波譜儀（德國布魯克公司），EA2400Ⅱ型元素分析儀（美國PerkinElmer公司）。

1.2 實驗方法

1.2.1 配制四氯化鈦的二氯甲烷溶液

準確稱取10g四氯化鈦，將其加入到50mL二氯甲烷中，磁力攪拌，得到四氯化鈦的二氯甲烷溶液，記作溶液A。……