Au/Ag雙金屬納米團簇的功能化及其傳感應用

鄧文清， 王 濱， 王 忠， 張蘇敏， 潘 義， 黃 科

(1. 中國測試技術研究院，四川 成都 610056; 2. 四川師范大學化學與材料科學學院，四川 成都 610066)

0 引 言

金屬納米團簇由于具有超小尺寸（通常小于2 nm）、低毒性、顯著的光化學性質、優異的水溶性以及出色的生物相容性備受研究者青睞[1-2]。近年來，金屬納米團簇的合成與應用得到快速發展[3-5]，它們被廣泛應用于生物分析[6-7]、環境監測[8-10]、催化[11-12]等領域。但是，由于單金屬納米團簇存在量子產率低、熒光信號弱等局限，使得其應用范圍相對狹窄[13]。與單金屬納米團簇相比，雙金屬納米團簇可將兩種金屬的性質以及電子結構整合到一個納米簇中，通過兩種金屬的協同作用控制納米團簇的成分與尺寸，使其光化學性能和催化性能得到顯著增強，在分析傳感領域具有更廣闊的應用空間[14-15]。在這些雙金屬團簇之中，金銀納米團簇（Au/Ag NCs）由于突出的優異特性引起了研究者的廣泛研究。研究表明，在金納米團簇里摻雜銀能進一步提升其熒光穩定性和熒光強度，這將有助于開發更靈敏的目標分析物傳感方法[16-17]。于20世紀90年代，雙金屬納米團簇就已引起研究者的大量關注。早期研究者們主要對Au/Ag NCs的合成方法、納米團簇結構與相應的光學性質等方面進行了大量探索，在Au/Ag NCs的傳感應用方面涉足較少[18-19]。近十年來，隨著人們對雙金屬納米團簇深入研究，發現其與單金屬納米材料相比性能具有更大的優勢，其合成方法與傳感應用得到了快速發展。目前，已有大量研究者報道了通過不同合成策略制備多種配體修飾的Au/Ag NCs，用于金屬離子和生物分子的高靈敏熒光探針。本文主要綜述了近年來Au/Ag NCs的表面功能化及其分析傳感領域的相關應用的研究進展。

1 Au/Ag NCs概況

Au/Ag NCs的發展與AuNCs、AgNCs的研究具有不可分割的關系。早在1966年，Naldini等[20]首次報道了利用磷化氫作為修飾配體制備AuNCs。隨后，AuNCs的晶體結構和合成方法得到了研究者大量關注[21-23]。由于Ag與Au處于同族且具有類似的性質，因此對AgNCs也開展了相應的研究[24-25]。通常，納米團簇的合成分為自下而上和自上而下兩種方式[26]。合成的納米團簇在尺寸與配體的影響下顯現出優異的發光性能，使其在分析領域具有廣泛的用途[27]。但是，與其他熒光材料相比，單金屬AuNCs與AgNCs的合成量子產率較低，熒光強度較弱，在復雜條件下對目標物的分析不夠靈敏，限制了納米團簇的進一步發展[14]。研究發現，摻雜金屬元素是提高納米團簇光學性能最簡便有效的途徑，金屬元素的摻雜可以改變納米團簇的結構穩定性與光學性質[28]。在此契機下，雙金屬Au/AgNCs得以快速發展。將Ag摻雜到AuNCs中，可以將金銀兩種金屬的物理化學性質整合到一個納米團簇中，從而大大的提高NCs的整體性能[29]。合成的Au/AgNCs不僅保留了AuNCs和AgNCs可調諧熒光波長（紫外、可見到近紅外區）、良好水溶性與低毒性等優點，而且隨著Ag含量的逐漸增加，Au/AgNCs的吸收光譜呈現明顯的藍移現象，摻雜后的Au/Ag NCs受到Ag原子的影響，其穩定性與熒光強度顯著提高，使其在分析檢測中具有更高的靈敏性[30-33]。

2 表面功能化

作為構建傳感平臺的重要介質，Au/AgNCs具有良好的水溶性、生物相容性，小尺寸和低毒性。這些優異的性質與納米團簇表面配體存在較大關系。基于配體在納米材料合成中重要的調控作用，可通過改變納米材料表面配體的結構合成不同性能的納米團簇，用于目標物的分析檢測。納米團簇有多種合成方法，其中模板法是合成納米團簇最常用的方法。模板法是以模板分子（配體）提供特定構型來合成具有特定性能納米材料的方法[34-35]。蛋白質、肽鏈與DNA由于其出色的生物相容性，常被用作配體修飾Au/AgNCs納米材料。近年來，已有文獻陸續報道采用肽鏈、蛋白質、DNA等對Au/AgNCs表面進行修飾，以此制備出性能優異的傳感器。

2.1 蛋白質功能

蛋白質修飾的Au/Ag NCs性質與天然金屬蛋白性質非常相似，具有良好的生物相容性且在生物醫學領域具有巨大的應用潛力。蛋白質具有多個反應活性位點，很容易與Au或Ag離子進行螯合，通過相互作用提供支架或模板，然后通過強還原劑或蛋白質中還原性基團還原螯合的離子以得到目標物[36]。牛血清白蛋白（BSA）包含大量氨基酸殘基，是合成納米團簇的優良配體。Cai等[37]以BSA作為合成模板通過生物礦化作用制備了Au/Ag NCs，與ZIF-8的金屬-有機骨架結合構建具有強烈熒光的納米探針，該探針對半胱氨酸具有特異性響應。Sharma團隊[38]通過一鍋法制備了性能優異的BSAAu/Ag NCs，將其作為雙通道傳感器用于乙基對硫磷與Cu2+的檢測。蛋白酶作為一種特殊的蛋白質，除與蛋白質具有相似的生物功能性外，還具有酶的催化活性，用于納米團簇修飾具有更廣的應用前景。Wang等[39]以木瓜蛋白酶為模板合成的具有紅色熒光的Au/Ag NCs被用于抗壞血酸氧化酶活性分析。Pang等[40]用溶菌酶做還原劑和穩定劑一鍋法制備了雙金屬Au/Ag NCs，該納米團簇在各種離子和pH環境下都具有出色的抗干擾能力，這對復雜環境下目標物的分析具有重要的意義。

2.2 肽鏈功能化

天然存在的肽鏈具有重要的生物學功能。硫醇基在合成肽鏈修飾的Au/Ag NCs中起關鍵作用，硫基與Au/Ag NCs之間形成穩定的化學鍵能有效穩定納米團簇，因此常將含有硫醇的氨基酸或含硫醇的肽鏈用于制備性能穩定的Au/AgNCs[15,41]。

天然氨基酸如組氨酸、谷胱氨酸、精氨酸常用于納米團簇的修飾。Iswarya等[42]以組氨酸為包裹劑成功制備了AuNCs、AgNCs和Au/AgNCs，通過一系列表征手段對其形貌、性能以及形成機理進行了詳細分析，并將其用于多巴胺的比色傳感。Zhang等[43]將硝酸銀摻雜到GSH@AuNCs中，獲得具有寬的紅色發射峰的GSH@AuAgNCs，該團簇可與低分子量的聚乙烯醇（PVA）混合制備復合膜傳感器，用于構建快速準確檢測H2S氣體的傳感裝置。隨著科學研究的進步，肽鏈合成技術得到快速發展，人們不僅可以通過天然肽鏈對納米團簇進行修飾，還可以根據檢測目標自主合理設計肽鏈上氨基酸的序列與數量，制備具有特定靶向性的修飾肽鏈。用這些合成后的肽鏈修飾納米團簇，通常具有更優異的熒光性能。Jia等[44]用合成肽鏈CCY-γ-ECGRGRKKRRQRRR作為還原劑與合成模板，合成具有紅色熒光的Au/AgNCs，其絕對熒光量子產率比肽包裹的AuNCs的熒光量子產率高四倍。研究發現，該熒光納米團簇可用于監測活細胞中的ClO-，對生理和病理學研究具有重要的意義。

2.3 DNA功能化

DNA是由多種堿基組成的生物體內的遺傳物質。單鏈DNA上的胞嘧啶堿基與銀離子具有高度親和性（C-Ag-C），使得DNA成為合成納米團簇的極佳模板[25,45]。單鏈DNA修飾的納米團簇，DNA鏈的一部分與納米團簇結合，剩余的部分能用來與目標物反應，以達到檢測的目的。因此，可以通過合理設計DNA鏈上的堿基序列、種類與長度，達到對目標物特異性分析。Zhang等[46]報道了由DNA穩定的具有良好水溶性、穩定性和發光性能的Au/AgNCs，并深入研究了富含C堿基的DNA修飾的Au/AgNCs的組成結構及光學性質。Li等[47]以DNA序列5′-CCCTTAATCCCC-3′為模板制備了具有熒光性質的DNA-Au/AgNCs合金，并將其進一步用作檢測碘離子的選擇性探針。此外，Li等[48]設計了一種由成核序列（C4-ATAT-C4）和識別序列組成的單鏈DNA，以該DNA合成了具有明亮熒光和高穩定性的Au/AgNCs，實驗表明，DNA的序列和濃度對納米團簇的形成具有重要的影響。

Au/AgNCs的合成多使用簡便、快速的水熱合成法，該方法具有試劑使用量小、反應條件溫、環境友好等優點。通過使用不同類型的配體或具有不同大小、不同官能團的配體修飾納米團簇，包裹在納米團簇表面的配體作為納米團簇與外界目標物接觸的橋梁，對納米團簇的性能產生重要影響。由于蛋白質、肽類與DNA是具有天然活性的生物學物質，因此通過不同種類的蛋白質、肽類與DNA可以制備具有良好生物相容性與水溶性的納米團簇，用于生物領域待測目標物的分析檢測。

3 傳感應用

Au/AgNCs由于“銀效應”比AuNCs或AgNCs具有更好的穩定性和更強的熒光性，被廣泛用于光學傳感。不同配體修飾的Au/AgNCs，具有不同的性質，在金屬離子、生物小分子、蛋白酶的分析檢測方面具有重要的作用。

3.1 金屬離子的檢測

金屬離子（如Hg2+、Cu2+）通過食物鏈在體內聚集將會對生物體造成嚴重的影響。生物體內金屬離子濃度偏離正常值將引起生物體機能失去平衡，誘發各種疾病甚至造成死亡[16,41,49-50]。因此，為了評估人類生活條件的安全性，對金屬離子準確檢測非常必要。

眾所周知，Hg2+是自然界中廣泛存在的一類重金屬離子，常通過在生物體內聚集轉化生成劇毒甲基汞，影響人類的健康[51-52]。而Cu2+作為生物系統內不可或缺的微量元素，對其檢測同樣具有重要的研究意義。Au/Ag NCs分析金屬離子通常是基于Au與待測金屬離子之間通過親金屬相互作用引起Au/Ag NCs的熒光發生猝滅，或利用納米團簇表面配體與金屬離子發生反應改變納米團簇熒光強度，通過測量金屬離子濃度與NCs熒光強度的變化達到檢測的目的。Hg2+猝滅Au/AgNCs的熒光，通常是基于Hg2+與Au/Ag NCs中的Au通過5d10軌道進行親金屬鍵合而引起的。而Cu2+猝滅Au/AgNCs的原理一方面是Cu2+可能與Au/Ag NCs表面蛋白質的羧基或氨基酸相互作用，在Cu2+的誘導下，蛋白質之間可能會發生交聯聚集，進而導致納米團簇熒光猝滅。另一方便是蛋白質上的殘基將Cu2+還原為Cu+，通過Cu+的3d10與Ag+的4d10親金屬性進行相互作用，以此猝滅納米團簇的熒光。

近年報道了大量Au/AgNCs作為熒光探針檢測Hg2+。Zhai等[13]通過將不同摩爾的Ag原子摻雜到Au NCs中形成電化學發光增強的Au/AgNCs，利用Hg2+與Au或Ag原子之間的親金屬相互作用，構建了一個靈敏的ECL傳感器用于Hg2+的分析檢測。與此原理類似，Zhang和Zheng等[46,53]制備了不同配體修飾的Au/AgNCs和AgNCs，用于Hg2+傳感分析。實驗表明，“銀效應”的存在使得Au/AgNCs的熒光強度比AgNCs或AuNCs的熒光強度更強，對Hg2+的響應更靈敏。此外，由于Cu2+是納米團簇的有效猝滅劑，諸多基于Au/AgNCs的Cu2+傳感方法被報道。如Gui等[54]利用人血清白蛋白作穩定劑和還原劑，在pH 9.0和生理條件下（37℃）制備了具有優異光致發光性能Au/AgNCs，用于構建Cu2+熒光傳感。實驗表明，Au/AgNCs的熒光強度與0～200 nmol/L的Cu2+濃度呈線性關系，其LOD為5 nmol/L。Zhang等[55]通過調節蛋白質基質中Au/Ag前體的摩爾比（25/6）成功合成了合金化的Au/AgNCs。用合成的Au/AgNCs探測15種常見金屬離子時，只有Hg2+和Cu2+可以猝滅Au/Ag NCs的熒光，于是將其用于Hg2+和Cu2+的濃度分析。Meng等[56]通過自組裝將Au/AgNCs有效封裝到石榴型二氧化硅結構（dNSiO2-AuAgNCs）的孔道中。由于dNSiO2-AuAgNC在二氧化硅結構內部的空間限制效應，使獲得的dNSiO2-AuAgNC熒光強度大幅提高，成為高靈敏高選擇性的Cu2+探針，其檢測Cu2+的LOD為0.060 μmol/L。

目前，AuAg NCs用于金屬離子檢測多是基于單波長熒光信號的猝滅，由于其易受背景信號的影響，出現假陽信號，在準確性方面具有一定的局限性。因此，“開-關-開”或比率型熒光傳感具有更突出的潛在優勢。Li等[57]合成BSA修飾的Au/AgNCs，該納米團簇能催化3,3,5,5 –四甲基聯苯胺（TMB）氧化形成Au–AgNCs/oxTMB探針，用于Hg2+熒光傳感。其檢測原理是，在不含Hg2+時，Au–AgNCs吸收帶良好，能有效覆蓋oxTMB的熒光發射帶，因此oxTMB的熒光強度大幅降低。當體系中存在Hg2+時，錨定在Au–AgNCs表面上多余的BSA將Hg2+還原為Hg0，此時Au–AgNCs的吸收強度在418 nm處降低，oxTMB的熒光得以恢復，以此產生“開-關-開”的熒光響應（圖1）。研究發現，該方法具有寬的線性范圍10～500 nmol/L和低的檢出限（LOD約為0.7 nmol/L）。

圖1 Au-Ag NCs/oxTMB探針用于Hg2+的傳感機制[57]

此外，Babaee等[58]設計了一種新型熒光探針用于選擇性檢測Cu2+和Hg2+。如圖2所示，將發射紅色熒光的胰島素@Au/AgNCs與發射藍色熒光的碳量子點通過NHS/EDC偶聯形成比率型熒光探針。由于Cu2+和Hg2+僅猝滅Au/AgNCs的熒光，而不影響碳量子點的熒光，故將該比率探針用于Cu2+和Hg2+的靈敏檢測。實驗表明，僅通過控制探針溶液的pH即可實現對這兩種離子的選擇性檢測。在特定pH條件下，該探針對Cu2+和Hg2+的LOD分別為5 nmol/L和7 nmol/L。除上述離子外，鉛[59]、鐵[8,60]、鉻[31]等離子都有相關的研究報道。為了清晰展現AuAgNC的檢測性能，表1分別列出了Au/Ag NCs用于Hg2+和Cu2+分析的檢出限、線性范圍、分析樣品等信息。

圖2 雙發射Ag/Au NCs/CDs納米雜化物選擇性檢測Hg2+和Cu2+的原理示意圖[58]

表1 Au/Ag NCs檢測Hg2+、Cu2+、Pb2+、Fe3+以及Cr3+和Cr5+的相關性能

3.2 生物小分子的檢測

生物小分子（如氨基酸、尿酸、多巴胺等）對體內可逆氧化還原反應和重要的細胞功能（包括排毒和代謝）具有關鍵作用。其含量高低對許多疾病具有早期預警作用。氨基酸作為人體必需物質，參與人體多種生命活動，因此對其含量進行準確監測具有重要的意義[61-62]。

Au/Ag NCs檢測生物分子原理主要有以下幾種策略：1）生物小分子基團與Au/Ag NCs中金屬元素形成共價鍵，導致NCs熒光猝滅。2）生物分子與NCs表面配體相互作用影響NCs穩定性，使其發生聚集，導致熒光猝滅。3）NCs與生物分子之間發生光誘導電子轉移、熒光內濾效應，導致NCs熒光強度發生變化。

Wang等[63]基于硫醇與納米團簇表面Ag的強親和力，構建了簡單、快速測定含硫醇的氨基酸策略。當體系在存在含硫醇的氨基酸時，氨基酸能與Ag通過牢固的Ag-S鍵形成非熒光配位絡合物，造成Au/Ag NCs的熒光猝滅。同樣，Gui等[64]基于半胱氨酸(Cys)和同型半胱氨酸(hCys)對人血清白蛋白穩定的金銀核殼納米團簇（HAS-Au/AgNCs）光致發光的影響，提出了一種簡便、靈敏的測定半胱氨酸和同型半胱氨酸總量(hCys + hCys)的方法。將Cys(或hCys)添加到這些NCs中，Cys(或hCys)通過共價鍵吸附在NCs表面，導致NCs的熒光猝滅。不同摩爾比的Cys和hCys混合物的添加也會引起發光強度降低，其熒光強度與[Cys + hCys]的濃度在0.1 ～ 5.0 μmol/L范圍內呈線性相關，LOD為15 nmol/L。

除常見氨基酸外，其他生物小分子如抗壞血酸（AA）、尿酸等對生物體的調節功能同樣具有不可忽視的作用。Liu等[65]基于AA能誘導DNA Au/AgNCs生長聚集，使其605 nm處的熒光發生明顯的猝滅這一原理實現了AA的檢測。并利用抗壞血酸氧化酶（AA-Ox）能催化AA的氧化，抑制DNA Au/AgNCs的生長和聚集，使得熒光恢復，提出了一種熒光法和比色法測定AA-Ox活性的方法（圖3）。該方法在5～150 μmol/L的濃度范圍內測定AA，其LOD為0.6 μmol/L。在（0.01～0.20） U/mL范圍內測定AA-Ox，LOD為0.004 8 U/mL。Wang等[66]利用Au/Ag NCs與2,3-二氨基吩嗪（DAP）的熒光內濾效應（IFE），首次報道了一種用于傳感檢測尿酸的比率型熒光探針（RF-探針）。在檢測過程中，尿酸在尿酸酶的作用下降解為尿囊素和H2O2，加入辣根過氧化物酶（HRP）后，鄰苯二胺（OPD）在H2O2存在下可被催化氧化為DAP，導致BSA Au/Ag NCs在690 nm處發生熒光猝滅，DAP在580 nm處的熒光強度發生急劇增加，從而實現對尿酸的檢測。該RF探針檢測尿酸的LOD（S/N= 3）低至5.1×10–6mol/L。表2列出了Au/Ag NCs作為傳感探針對生物小分子的檢測性能。

圖3 DNA-Au/AgNC的合成及對AA、AA-OX的檢測原理[65]

表2 Au/AgNCs檢測生物小分子的相關性能。

3.3 蛋白酶的檢測

蛋白酶是保證生命活動正常運行的重要物質，生物酶活性檢測在臨床診斷和預防疾病發生方面具有重要的意義[40,67]。Au/AgNCs用于構建分析蛋白酶的傳感方法，其常見分析原理有以下幾種：1）NCs與待測目標物之間發生電子轉移致使NCs熒光猝滅；2）基于熒光內濾效應引起NCs的熒光強度變化；3）對NCs表面配體進行氧化還原，破壞NCs配體結構，改變NCs熒光發射強度。最后根據熒光強度變化定量分析待測目標物濃度。

Wang等[68-69]用BSA-Au/AgNCs構建了一個新型的傳感平臺用于堿性磷酸酶活性的檢測。由于高錳酸鉀（KMnO4）具有較強的氧化性，可以輕易地氧化BSA導致其結構破壞，進而猝滅BSA-Au/AgNCs的熒光信號。而AA具有較強還原性，可以恢復被破壞的BSA結構，使得NCs熒光信號恢復。基于此原理，文中利用堿性磷酸酶催化水解抗壞血酸2-磷酸酯（AAP）生成AA和磷酸鹽，生成的AA能使納米團簇熒光恢復，故可通過熒光恢復強度間接對堿性磷酸酶的活性進行檢測。在最優條件下，該方法檢測堿性磷酸酶具有較低的LOD（0.000 76 U/L）和良好的穩定性。同年，Liu等[30]用硫酸軟骨素合成Au/Ag NCs將其用于透明質酸酶的檢測。如圖4所示，由于內濾效應（IFE），分散的金納米顆粒（AuNPs）會猝滅Au/AgNCs的熒光強度。因此，隨著魚精蛋白（PRO）的加入，當帶正電荷的PRO與帶負電荷的Au NPs通過靜電作用相結合時，將導致Au NPs聚集，不影響Au/AgNCs的熒光。但當PRO優先與帶負電的透明質酸結合時，將導致Au NPs處于分散狀態，進而猝滅Au/AgNCs的熒光。當系統中存在透明質酸酶時，透明質酸酶將透明質酸水解成為小片段，阻止其與魚精蛋白結合，使得NCs的熒光恢復。透明質酸酶的濃度與熒光強度在（0.5～37.5）U/mL范圍內呈良好的線性關系。該方法不僅可以減少背景噪音，還可以避免其他蛋白質的干擾，具有非常強的抗干擾能力和穩定性。此外，Ao等[33]將多巴胺通過EDC/NHS與Au/AgNCs以共價鍵連接形成具有良好生物相容性和強烈藍色熒光的Dopa-Au/AgNCs，該團簇對絡氨酸酶的檢測具有優異的效果。在絡氨酸酶的催化作用下，多巴胺很容易被氧氣分子氧化生成鄰多巴醌，Au/Ag NCs和鄰多巴醌之間發生光誘導電子轉移（PET），導致Dopa-Au / AgNCs的熒光猝滅，其熒光猝滅效率與絡氨酸酶活性在一定范圍內呈現良好的線性關系。表3對上述Au/AgNCs傳感生物酶的相關性能進行了總結。

圖4 基于靜電引力和IFE用于檢測透明質酸酶活性的傳感策略示意圖[30]

表3 Au/AgNCs檢測生物酶的相關性能

Au/Ag NCs對生物小分子和蛋白酶的檢測還處在生物體外探索階段。現階段合成的Au/AgNCs大多是單波長發射且熒光強度易受檢測環境干擾，不利于在復雜體系內進行目標物分析。為進一步實現Au/AgNCs在生物體內的應用，還需探索更佳的合成策略制備量子產率高、抗干擾能力強的多波長發射納米團簇。

3.4 生物傳感

蛋白質、肽鏈、DNA等具有生物學功能的配體均可用于調控合成Au/AgNCs，這些覆在NCs表面的配體分子為NCs提供了具有生物相容性的表面，使NCs在生物體系內具有良好的膠體穩定性與溶解性。且構成納團簇的金銀化學惰性高，通常情況下不會發生化學反應，對生物體產生的毒性小，并且尺寸較小，這些因素確保了NCs良好的生物相容性[70-71]。NCs在生物體內毒性研究是其生物相容性評估的重要因素，也是其用于生物傳感可行性評估的關鍵點。近年來，不少研究者對Au/AgNCs的生物相容性及生物傳感進行了研究[15]。Chen等人[72]研究了用胞苷合成的Au/AgNCs用于細胞成像與體內腫瘤檢測，通過MTT實驗發現，在設定的濃度范圍內，超過80%的腫瘤細胞仍保持活性，表明合成的NCs毒性較低且具有良好的生物相容性。Tian[73]等用雞蛋白基質合成了熒光量子產率高達5.4%的Au/AgNCs。用該NCs處理細胞，24小時后細胞的存活率超過80%。為了證實該NCs是否能用于細胞成像，該團隊將NCs與Hela細胞進行培養，通過共聚焦顯微鏡觀察到該納米團簇能進入到活細胞并主要分布在細胞質中，表明其在細胞成像、癌癥檢測等方面具有廣闊的應用前景。

4 結束語

Au/AgNCs憑借其自身優異的性質受到研究者的廣泛關注。目前，雖然Au/AgNCs的合成和應用已取得一定的進展，但在實際應用中仍面臨著挑戰。1）目前Au/AgNCs大多是通過水熱法合成，雖然其合成條件溫和，但合成過程繁瑣且具有相對較長的反應時間，因此提出簡便快捷、綠色經濟的合成途徑非常必要。2）納米團簇的尺寸、晶型易受到反應前驅體及合成條件的影響，很難大量制備出均勻穩定的超小尺寸納米團簇，而納米團簇的尺寸是其在生物體內存留或排除的關鍵因素，因此探索合適的配體與合成條件，批量制備尺寸均勻的納米團簇非常必要。3）納米團簇在生物體內的傳感應用還處于探索階段，目前合成的Au/AgNCs存在功能單一、發射波長單一等局限，易受生物體內復雜環境的影響，不能有效滿足其在生物體內傳感分析的要求，因此需加強其抗干擾能力與穩定性。本文簡單綜述了近年Au/AgNCs的研究進展，希望能供科研工作者快速了解其研究現狀并對目前存在的局限性進行研究探索，早日提出更簡便綠色、高效、可控的合成方法，使其具有更寬的檢測范圍與更高的靈敏度與特異性，以便在生物臨床監測方面取得進一步突破。