楊 旭,王 濤,王翼鵬,蔣 偉,孫 莉
(1.宇星科技發展(深圳)有限公司;2.廣東省環境監測和治理工程技術研究開發中心;3.深圳盈和環境物聯科技有限公司,廣東 深圳 518057)
揮發性有機物(VOCs)可以分為多個類別,包括烷烴類、芳香烴類、烯烴類、鹵代烴類、酯類、醛類、酮類和其他化合物[1]。大多數VOCs 具有令人不適的特殊氣味[2],并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用,特別是苯、甲苯及甲醛等會對人體健康造成很大的傷害[3]。工業源VOCs排放是大氣污染的重要來源[4],主要源自煤化工、石油化工、燃料涂料制造、溶劑制造與使用等過程。環境保護上,主要關注苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、甲苯二異氰酸酯、二異氰酸甲苯酯等活潑VOCs 的去向。
VOCs是細顆粒物(PM2.5)和臭氧的重要前體物[5],控制VOCs 排放,有助于加強PM2.5與臭氧協同控制,實現減污降碳協同增效,持續改善生態環境。VOCs污染防治應遵循源頭和過程控制與末端治理相結合的原則。典型治理技術主要分為回收、銷毀及兩者組合的新技術。其中,沸石轉輪+RTO 工藝處理效率高,具有較高的經濟性,近年來備受環保工作者的青睞,主要適用于低濃度、大風量的化工、燃料涂料制造、醫藥農藥制造、電子產品制造、家具制造、包裝印刷、涂裝等場景的VOCs 治理。
某新材料企業位于浙江省紹興市上虞區,建有年產20 000 t 的涂料生產車間。經核算,車間生產區、灌裝間、包裝間等區域的風量合計124 400 m3/h。進口VOCs 檢測數據顯示,該車間廢氣主要成分為顆粒物、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷(微量)等,混合廢氣濃度為181 mg/m3。該廢氣具有低濃度、大風量的典型特點。
根據《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297—1996)的二級排放限值,最高允許的污染物排放濃度與排放速率如表1 所示。從適用范圍來看,顆粒物涉及碳黑塵、染料塵、顏料塵和醫藥塵。

表1 最高允許的污染物排放濃度與排放速率
針對廢氣特點及現場情況,本項目擬采用“預處理(噴淋洗滌+多級過濾)+轉輪濃縮+RTO+噴淋洗滌”的處理工藝(簡稱沸石轉輪+RTO 工藝)。前端的噴淋洗滌采用水洗,以去除漆霧液滴及顆粒物,后端采用堿液噴淋,以去除二氯甲烷燃燒產生的酸性氣體。低濃度VOCs 廢氣進入轉輪濃縮后進入RTO,經高溫焚燒,再次噴淋洗滌,然后通過煙囪排放。主要工藝流程如圖1 所示。

圖1 工藝流程
通過查詢該企業環評報告,產品有光固化涂料。光固化涂料在紫外燈的照射下會產生固化,便于固化后的漆霧在后續過濾階段去除,且在紫外燈的照射下,大分子也能轉化為小分子,因為小分子的沸點低,便于轉輪吸附和脫附。因此,多級過濾采用金屬濾網+紫外線(UV)光催化+兩級過濾的組合方法。綜上,整套廢氣治理系統最終采用“噴淋洗滌(2 套并聯水洗)+多級過濾(金屬濾網+UV 光催化+兩級過濾)+轉輪濃縮+RTO+噴淋洗滌(堿液)”的組合工藝。
低濃度VOCs 廢氣匯總后進行噴淋洗滌(水洗),去除漆霧液滴和顆粒物。隨后,處理后的廢氣進入過濾系統。過濾系統分為4 級,采用金屬濾網+UV 光催化+兩級過濾的組合方法,每一級針對不同物質進行去除,充分考慮材料更換頻次,減少更換時間,從而延長設備連續運轉周期。預處理的廢氣由管道進入沸石轉輪濃縮,其中的有機物被沸石轉輪吸附,同時脫附風機、加熱器開始工作,利用高溫空氣反向將轉輪吸附的有機物脫附出來,隨著轉輪旋轉,濃縮廢氣連續穩定地輸送至RTO 并被催化降解為CO2與H2O,之后經過降溫噴淋和堿液噴淋,通過煙囪排放。
過濾系統主要過濾易引發濃縮設備阻塞和失效的雜質和顆粒物,可基本去除粉塵、漆霧,氣體中粒徑0.5 μm 以上的粉塵凈化效率不低于98%。該系統主要通過纖維材料改變漆霧液滴的慣性力方向,將其從廢氣中分離。不同過濾材料可以組合使用,提高過濾效率。噴淋吸收系統主要由填料、噴淋裝置、除霧裝置、噴淋液循環泵和吸收塔組成,主要利用氣液兩相充分接觸吸收的中和反應,凈化分解各種有機溶劑和無機酸堿廢氣。
沸石轉輪被分為吸附區、脫附區、冷卻區3 個功能區,它在各個功能區內連續運轉,氣體脫附與轉輪再生在轉輪上同時完成,并將低濃度、大風量的有機廢氣濃縮成高濃度、小風量的氣體(濃縮倍率5~25倍),可降低后處理設備的規格,降低運行成本。RTO 的主體結構由燃燒室、陶瓷填料床和切換閥等組成,它可在高溫下將可燃廢氣氧化成CO2和H2O,從而凈化廢氣并回收廢氣焚燒釋放的熱量,廢氣分解率大于99%,熱回收率大于95%。有機廢氣被預熱至大于760 ℃,在燃燒室加熱升溫至800 ℃左右,氧化分解成無害的CO2和H2O。氧化時,高溫氣體的熱量被特制的陶瓷蓄熱體儲存起來,用于預熱下一循環新進入的有機廢氣,從而節省升溫需要消耗的燃料,降低運行成本。
本項目廢氣處理規模為124 400 m3/h,采用“預處理(噴淋洗滌+多級過濾)+轉輪濃縮+RTO+噴淋洗滌”的處理工藝。項目進口混合廢氣濃度為181 mg/m3,通過轉輪濃縮后,廢氣濃度為2 529 mg/m3,濃縮倍率約為14 倍。經檢測,出口廢氣濃度如表2所示。

表2 出口廢氣濃度檢測結果
表2 中,非甲烷總烴依據《固定污染源廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 氣相色譜法》(HJ 38—2017)采樣,并采用氣相色譜質譜聯用儀檢測;其他檢測項目采用《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法》(GB/T 16157—1996)采樣,并采用氣相色譜儀進行檢測。由檢測結果可知,出口廢氣濃度低于《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297—1996)的二級排放限值,VOCs 排放濃度符合行業排放標準及浙江省地方排放標準的要求,實現持續環保達標排放,為該新材料企業的連續生產提供基礎保障。經測算,該項目每年可削減VOCs 排放量197 t,具有較高的環境效益、經濟效益和社會效益。
在沸石轉輪+RTO 工藝中,轉輪脫附溫度約為200 ℃,可保證高沸點組分完全脫附,有效提高工藝的整體凈化效率,保障出口廢氣達標排放。同時,轉輪吸附濃縮大大縮減了廢氣處理量,使RTO 規模變小,降低設備投資費用。RTO 燃燒產生的熱量用于預熱廢氣,熱利用效率高,運行能耗低,大幅減少能源消耗。總的來說,該組合工藝具有高效、節能的優勢,值得廣泛推廣應用。針對涂料生產車間大風量、低濃度的廢氣特點,本項目選用沸石轉輪+RTO 工藝進行工程設計,治理效果良好。該工程的設計和應用為低濃度VOCs 廢氣處理提供數據支撐,具有一定的參考價值和指導意義。未來,要開展深入研究,加強應用實踐,開發針對其他行業VOCs 的高效處理技術。