土壤污染狀況初步調查技術要點

董海鋒，劉 嬌

廣東中鑫檢測技術有限公司，廣東中山 528400

2019年，生態環境部修訂了HJ25系列標準，修訂后的HJ25系列標準和《建設用地土壤污染狀況調查、風險評估、風險管控及修復效果評估報告評審指南》(環辦土壤〔2019〕63號)規定了土壤污染調查工作的內容和報告的評審流程。現從珠三角地區一些初步調查的案例中歸納出現場采樣、實驗室分析、初步調查報告編制的一些技術要點，供從事場地污染調查的檢測人員和調查人員參考。

1 采樣分析工作計劃

第一階段已進行了資料收集與分析、現場踏勘、人員訪談，第一階段的報告成果是制定第二階段工作計劃的基礎。采樣分析工作計劃技術要點如下。

1.1 要突出項目的特點

工作計劃的主要內容為確定監測對象、制定監測計劃、編制監測方案。制定計劃前，應再次核實第一階段已有的資料，并充分關注相鄰地塊的歷史資料。如后續踏勘發現問題，應補充人員訪談。

1.2 點位布設、采樣深度、檢測項目、樣品數量要合理

點位布設方法包括系統隨機布點法、系統布點法、分區布點法等。地塊內土壤特征相近的一般采用系統隨機布點法，地塊內土壤污染特征不明確的可采用系統布點法，地塊內污染程度有差異的一般采用分區布點法。

地塊外選取1～2個點位作為對照監測點(取表層樣品)，對照點的位置應選取在受外界影響小的區域。地塊面積≤5 000 m2的，土壤采樣點位數不少于3個；地塊面積＞5 000 m2的，土壤采樣點位數不少于6個。布點前，要先劃分地塊，分出重點區域和其他區域。重點區域按系統布點法以正方形網格不超過40 m×40 m的為1個工作單元。其他區域不超過100 m×100 m的為1個工作單元。

在各區域中央或有明顯污染的部位采樣，以盡可能捕獲污染為原則，表層土壤樣品采集深度為0～0.5 m，0.5 m以下采樣間隔不超過2 m；不同性質土層至少采集1個土壤樣品，同一性質土層厚度較大或出現明顯污染痕跡時，應增加采樣點。

實際采樣深度可根據地下水位和管線、儲罐埋深等確定，最大采樣深度至未受污染的深度為止。珠三角臨海地區地下水位淺(大多穩定水位1.5～2.5 m)，結合土層性質，一般要采到6～8 m深，每個柱狀點需采集5～6層的土壤樣品。

地下水以調查淺層地下水為主，如果地下水流向未知，可按三角形布設3個點位，通過等水位關系判斷出地下水流向。如有地勘報告，參考地下水流向圖在流向上游、地下水可能污染較重區域和地下水流向下游分別布設。若地塊調查至基巖或風化層仍無地下水，應保存現場巖芯照片等佐證即可結束調查。此外，還應在地下水流向上游的一定距離設置對照監測井。地下水采樣在監測井水面0.5 m以下。

土壤檢測項目為《土壤環境質量建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB 36600—2018)表1基本45項特征污染物。若未完全包含第一階段土壤污染狀況調查確定的特征污染物，需說明理由。地下水不設必測項目。監測方案最好組織專家進行技術評審，集思廣益，使監測工作更加科學、合理。

2 現場采樣

2.1 現場采樣人員能力要適應

現場采樣人員應當掌握有關采樣的要求，經培訓合格，方可從事土壤和地下水樣品采集、現場檢測、保存和流轉工作。人員的培訓證書可以是單位內部培訓證書也可以是外部培訓證書，建議使用外部權威機構頒發的培訓上崗證書。

2.2 現場采樣設備器具和儀器要齊全

采樣設備器具：沖擊式鉆機(直壓式或復合式等，須帶套管采樣)、非擾動采樣器(一次性塑料注射器或不銹鋼專用采樣器，用于采集含揮發性有機物污染、惡臭物質的樣品)、黑色自封袋、40 mL土壤樣品瓶(采VOCs樣品)、250 mL棕色廣口瓶(采SVOC樣品)、小鐵鏟、竹刀、貝勒管(配流速調節閥)、洗井設備(有氣囊泵、小流量潛水泵、貝勒管、壓井等)、地下水樣品瓶等。

現場監測儀器：便攜式光離子化檢測儀(PID)、手持式土壤重金屬檢測儀(XRF)、水位儀、便攜式pH計、氧化還原電位測定儀、溶解氧儀、電導率測定儀、溫度計、濁度測定儀。

輔助儀器材料：RTK測量儀(測GPS坐標、大地高程)、金屬探測器、照相機、車載冰箱、稱量天平(能測2 kg)、稱量稱(能稱40 mg)、小紅旗、巖箱、防曬棚、安全帽、警示牌、藥品箱等。其中，便攜式pH計、PID、XRF等需要現場校準。

2.3 采樣前要先定位和探測

采樣前采用RTK定點，確保采樣點符合監測方案的位置要求。RTK測定水井位置大地高程對判定地下水流向尤為重要。此外，還需要避開地下電纜管線、燃氣管線、通信線路等。

2.4 進行現場快篩

PID快篩操作流程：按設備說明書校準儀器→將土壤樣品裝入500 ml聚乙烯自封袋50%體積，封閉袋口→適度揉碎樣品→放置10 min后揉捏30 s再靜置2 min→將PID探頭快速插入自封袋頂空處緊閉袋口→數秒內記錄儀器最高讀數。

XRF快篩一般操作流程：按設備說明書校準儀器→將XRF探測點壓緊PID快篩過的樣品袋→數秒后記錄儀器的最高讀數值。

土柱層內每隔0.5 m需進行1次快篩，樣品取樣應在快篩濃度最大的位置。當PID快篩最大結果與XRF快篩最大結果位置不一致時，應分別采樣。注意采樣點與特征因子快篩濃度最高點一致。

2.5 現場拍照

在樣品采集過程中，應對采樣位置、快篩過程、取樣過程、巖芯、樣品、現場檢測等進行拍照或錄制視頻，每個環節至少1張照片或1段視頻。樣品保存、流轉各工作環節也應有相關影像記錄。

在地下水建井、洗井過程中，每個環節至少1張照片或1段視頻。李麗華[1]在《建設用地土壤污染狀況調查土壤現場采樣要點分析》中有詳細敘述。

2.6 記錄成井洗井和采樣前洗井

井深控制在枯水期至少有1 m的篩管位于水面以下，珠三角地下水埋藏淺的地區井深一般不超過6 m，監測井需長期保留的，要設井臺和標識牌。

監測井建成后應將井中的泥水全部排出，穩定8 h后開始成井洗井，洗出約3倍井體積的水量。在實際操作中，每洗出約1倍井體積水量時，就要測定濁度、電導率、pH值，當濁度小于或等于10 NTU時，結束洗井(還得滿足至少洗出約3倍井體積的水量)；當濁度大于10 NTU時繼續洗井，直至濁度、電導率連續3次測定值變化在10%以內、pH值連續3次測定變化值在±0.1以內。

成井洗井結束后，監測井穩定24 h后方可進行采樣前洗井。采樣前洗井要求濁度小于或等于10NTU，或當濁度、電導率連續3次測定的變化在±10%以內、pH連續3次測定的變化在±0.1以內；或洗井抽出水量為井內水體積的3～5倍時，可結束洗井。地下水樣要求采集清澈的水樣，采樣時使用貝勒管緩慢放水進入采樣瓶，按VOCs樣品、SVOC樣品、微生物樣品、重金屬樣品的順序采樣。

2.7 現場采樣記錄要完備

使用RTK或GPS定位，采用照相等手段保留采樣證據。現場應至少有2名監測人員在場。土壤采樣時記錄的內容包括點位、樣品名稱與編號、采樣時間、采樣人員、采樣深度、樣品質地、樣品的顏色與氣味、現場檢測結果等。瓶裝樣品采集后再用塑料袋裝，瓶和袋上分別貼樣品標簽。袋裝樣品建議在袋身和袋口分別貼標簽，以防止標簽脫落，1個點的袋裝樣品裝入1個大的塑料袋，在大的塑料袋上標明采樣時間、地點、點位編號、樣品數量。監測井建設記錄和地下水采樣記錄可參考《地下水環境監測技術規范》(HJ 164—2020)。

2.8 樣品的保存與運輸應符合規定

土壤樣品應置于4 ℃以下的低溫環境(如冰箱)中運輸、保存，送至實驗室后應盡快進行分析測試。有機物濃度較高的樣品裝瓶后應密封在塑料袋中，避免交叉污染。有特殊規定的，如六價鉻土壤樣品保存應執行相應的保存要求。樣品運輸保存應尤為關注有無車載冰箱(或冷藏箱)，能否滿足4 ℃以下的低溫環境要求，車載冰箱(或冷藏箱)應有溫度顯示。

2.9 避免交叉污染

2.9.1 土壤樣品采集過程引入的污染問題鉆探取土采用沖擊式或直壓式鉆機。鉆探過程使用套管，盡量獲取完整的原狀土芯，套管與鉆桿之間不能使用潤滑油脂。每段取土后均應采用自來水或純凈水清洗套管和沖壓鉆頭。先采集有機物樣品。金屬土壤樣品采集前最好刮掉土柱表層，采樣過程不能接觸金屬器具。

2.9.2 建井過程引入的污染問題井管材料口徑一般為5～10 cm，常采用PVC管，耐腐蝕，無污染。回填濾料石英砂應沖洗干凈。

大多數檢測公司鉆探取土委托給專門的地質勘探單位完成，取土應對勘探單位進行必要的培訓，培訓內容包括定位、探測(避開地下電纜管線、燃氣管線、通信線路)、鉆頭清洗、套管清洗等，避免土柱接觸油污及設備尾氣。檢測單位應全程進行跟蹤指導。

3 實驗室能力評價

實驗室的能力評價可依據《檢驗檢測機構管理和技術能力評價 生態環境監測要求》(RB/T 041—2020)，從人員、場所環境、設備及藥劑、方法標準、管理體系等方面進行檢查。人員應持證上崗。場所環境達到實驗條件，實驗室應合理分區，避免環境或交叉污染對檢測結果造成影響，實驗室須有溫濕度記錄。設備須檢定校準，包括現場測試、采樣、樣品保存運輸、樣品制備、實驗分析等設備。設備須有使用記錄。重要藥劑和純水需要質量驗收。所用方法標準應經過認證，針對分包的，應符合分包程序。監測活動應按照程序文件進行，所有監測活動應遵守質量管理手冊。

4 質量控制

4.1 現場采樣質量控制

樣品的質量控制包括平行樣、空白樣等。每批樣品至少采集10%現場平行樣品。《地塊土壤和地下水中揮發性有機物采樣技術導則》(HJ 1019—2019)要求每批次土壤或地下水樣品均應采集1個全程序空白樣和運輸空白樣；每批次地下水樣品應采集1個設備空白樣。《地下水環境監測技術規范》(HJ 164—2020)要求地下水容器清洗質量按3%進行抽查。

《建設用地土壤污染狀況調查質量控制技術規定(試行)》要求對樣品進行二次編碼。土壤和地下水密碼平行樣品數量不低于10%。每個密碼平行樣品應當在同一位置采集2份進行實驗室內比對分析。需要開展實驗室外部質量控制的，第3份平行樣品送第三方檢驗檢測機構進行分析。

4.2 分析質量控制

《建設用地土壤污染狀況調查質量控制技術規定(試行)》規定，檢驗檢測機構應當在正式開展樣品分析測試任務之前，應完成對所選用分析方法的檢出限、測定下限、精密度、正確度、線性范圍等各項特性指標的驗證。開展實驗室檢測分析外部質量控制的，密碼平行樣品由檢驗檢測機構和第三方檢驗檢測機構分別檢測，應盡量選用相同或等效的分析方法，以保證結果的可比性。

樣品分析時，每20個樣品應至少做1個實驗室空白試驗，測定結果目標物濃度不超過方法檢出限。揮發性有機物每批樣品(最多20個)應選擇1個樣品進行平行樣分析或基體加標分析。半揮發性有機物每批樣品(最多20個)至少做1個基體加標樣，目標物和替代物加標回收率的控制指標參見《土壤和沉積物 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法》(HJ 834—2017)附錄D。重金屬樣品每批樣品(最多20個)至少做1個質控樣。在用校準曲線時，須檢查校準曲線的R值，每分析測試20個樣品，必須校正1次曲線中間點。

4.3 評價標準

土壤污染風險篩選值按照《土壤環境質量 建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB 36600—2018)的規定執行。針對國家和地方相關標準未涉及的污染物，可依據《建設用地土壤污染風險評估技術導則》(HJ 25.3—2019)推導出污染風險篩選值，應列出推導篩選值所選取的暴露途徑、遷移模型和參數值，相關參數優先采用導則的推薦值。

地下水污染涉及地下水飲用水源補給徑流區和保護區，采用《地下水質量標準》(GB/T 14848—2017)中的Ⅲ類標準限值、《生活飲用水衛生標準》(GB 5749—2006)；地下水污染不涉及地下水飲用水源補給徑流區和保護區，采用《地下水質量標準中的Ⅳ類標準。沒有標準的，可依據《建設用地土壤污染風險評估技術導則》(HJ 25.3—2019)推導出污染風險篩選值。

5 初步調查報告編制中的一些技術要點

第一，報告書形式(格式)符合要求，地塊紅線拐點清晰，坐標采用2 000國家大地坐標。

第二，報告書圖件應規范，應有地塊地理位置圖、地塊現狀航拍圖、地塊規劃用地圖、地下水功能區劃圖、敏感點分布圖、地塊歷史影像圖、地塊地質剖面圖(橫向或縱向剖面)、地下水流向示意圖等。此外，還應有人員訪談照片、現場采樣檢測照片等，圖件要規范。

第三，資料收集應重視地勘報告。通過地勘報告了解土壤分布、地下水流向及水位埋深(受季節影響)，結合第一階段的調查和訪談制定出有針對性的采樣分析工作計劃，要突出項目特點，通過污染識別，準確判斷出特征因子，合理地布設土壤、地下水采樣點位，土壤采樣點采樣層數、采樣深度要有充分的依據。

第四，地塊和相鄰地塊概況從可追溯的時間開始均應描述清楚，地塊和相鄰地塊的現狀和歷史，地塊的用地規劃應有規劃文件支撐。

第五，地下水監測指標突出特征污染即可，監測指標不宜太多。

第六，質量控制包含樣品采集、樣品運輸與保存、樣品制備、分析測試等過程，報告書附件應附質量控制報告全文。

第七，有異常點排查的，應說明實施的過程和排除的理由是否充分。

第八，注意監測因子的執行標準，是執行推導值還是參考標準。

第九，需進行不確定分析。土壤污染狀況初步調查是調查取證的過程，第二階段土壤污染狀況調查是以采樣與分析為主的污染證實階段[2]。因此，檢測手段應科學、精準，檢測過程應可追溯，整個調查過程必須實事求是地反映地塊的污染情況，初步調查報告要圖文并茂，結論要有理有據。