李超 ,于海岐 ,黃巖 ,許營 ,尚德義 ,李文博 ,冉茂鐸
(1.鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司,遼寧 營口 115007;2.鞍鋼集團鋼鐵研究院,遼寧 鞍山 114009)
耐候鋼被廣泛應用于集裝箱板、橋梁等,其使用環境對鋼的耐腐蝕性、屈服強度等均有較高要求,國內酒鋼、馬鋼、萊鋼、鞍鋼等鋼鐵企業通過研究冶煉鋼水成分控制、軋制工藝等,使純凈度、屈服強度、抗拉強度、延伸率等指標均得到改善[1-7]。SPA-H鋼是耐候鋼的一種,磷是大多數鋼種中常見的有害元素,容易造成“冷脆”質量問題[8],但SPA-H鋼要求一定的磷含量來提高其耐腐蝕性能[9],所以轉爐冶煉SPA-H鋼時的保磷技術是生產此類鋼的關鍵技術之一。國內對此進行了一系列相關技術研究,如馬鋼采用合理控制熱力學條件、少渣冶煉等措施冶煉高磷類鋼種,取得較好生產效果[10];梅鋼采用提高供氧強度冶煉,縮短熔煉時間,保磷效果得到提高[11];鞍鋼采用不加白灰的經濟性少渣冶煉方法實現了SPA-H磷含量達0.050%以上[12];武漢科技大學張思維通過控制堿度、優化廢鋼結構等工藝方法將終點磷含量控制在0.042%以上[13]。鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司煉鋼部(以下簡稱“鲅魚圈煉鋼部”)針對SPA-H高磷類鋼種進行了轉爐保磷技術理論分析,并將相關結論應用于生產,取得較好效果[14],本文對此做一介紹。
鲅魚圈煉鋼部有3套噴吹型鐵水預處理設備,3座 260 t轉爐,5套 LF、ANS-OB 等精煉設備,3臺連鑄機 (2臺1450 mm薄板鑄機、1臺2300 mm厚板鑄機)。SPA-H鋼工藝路徑為:鐵水預處理脫硫→轉爐脫碳保磷→ANS-OB調整成分與鋼水凈化→1 450 mm鑄機澆注、切割出坯。為了滿足SPA-H鋼較好的耐腐蝕性能,要求鋼中具有一定的Cu、P、Cr含量[15]。結合鋼種過熱度、爐機對應、澆注參數及精煉工況等情況設計了SPA-H鋼轉爐終點溫度。SPA-H鋼水成分及終點溫度控制要求見表1。

表1 SPA-H鋼水成分及終點溫度控制要求Table 1 Compositions in SPA-H Molten Steel and Requirements of Molten Steel Temperature at End Point
SPA-H鋼的保磷工藝控制關鍵是轉爐工序,轉爐常規冶煉中大多以脫磷為目的,脫磷技術成熟穩定,而保磷技術缺乏系統研究。影響磷含量的因素很多,合理準確控制各元素成分和溫度,達到終點標準要求難度較大。與保磷技術相關的生產參數見表2。主要生產指標有:平均渣量5~10 t,堿度0.5~3.5,終點氧含量0.02%~0.10%。采用高碳鉻鐵、硅錳合金、硅鐵合金等脫氧合金化,平均終點增碳0.01%~0.03%。

表2 相關的生產參數Table 2 Related Production Parameters
轉爐冶煉中的脫磷反應主要在渣-鋼界面進行,反應方程式見式(1),磷分配比見式(2)。

式中,LP為磷分配系數;xP2O5為熔渣的磷含量;ω[P]為鋼液中磷含量;k為平衡常數;a(CaO)為 CaO 活度;a(FeO)為 FeO 活度。
脫磷反應為放熱反應,根據熱力學原理,影響脫磷的主要因素為FeO含量、CaO含量及溫度,因此高溫控制、低FeO含量和CaO含量均有利于保磷[16-17]。同時根據式(1)可知,渣中 P2O5含量高有利于反應向左側進行,因此在冶煉中適當減少總造渣量,提高P2O5百分比也能起到保磷作用。
根據理論分析結果,圍繞四個因素進行試驗,即溫度、FeO含量、CaO含量及渣量。利用冶煉終點鋼水氧含量評價FeO含量;考慮SiO2對CaO消耗的影響,使用二元堿度 R=CaO/SiO2[16]評價 CaO 含量;取冶煉終點副槍測試溫度值;渣量為造渣材料求和重量。試驗中鐵水條件(平均值)為:Si含量0.4%,P含量0.115%,C含量4.5%,鐵水溫度1 300℃。
溫度是影響保磷的重要熱力學因素,理論上高溫控制利于保磷,但溫度過高有可能影響安全生產。試驗中,控制轉爐終渣堿度為1.5±0.1,投入總造渣重量 (7±0.2)t,冶煉終點氧含量 (0.040±0.001)%。考慮澆注溫度、高溫轉爐耐材侵蝕等問題,認為將終點溫度控制在1 650~1 710℃更有利于指導生產。進行了35爐試驗,鋼水溫度對磷含量的影響如圖1所示。由圖1看出,鋼水中磷含量隨著溫度的升高逐漸增加,1 670℃以下增加較平緩,1 670℃以上增加快速。

圖1 鋼水溫度對磷含量的影響Fig.1 Effect of Molten Steel Temperature on Phosphorus Content
結合表1中SPA-H鋼種的溫度、磷含量要求,溫度控制在1 675℃以上能夠滿足磷含量0.070%~0.090%的要求范圍。但考慮1 670℃只能達到磷含量成分要求下限左右,因此生產中應適當控制溫度在1 680℃以上來保證磷成分合格。
理論分析認為,低堿度渣利于保磷,但過低堿度會產生磷超標的質量問題,因此需研究確定合理的堿度范圍使磷含量控制在標準范圍。試驗了55爐鋼水,終點溫度控制為(1 680±3)℃,使用總造渣重量 (7±0.2)t,終點氧含量為 (0.040±0.001)%,控制轉爐終渣堿度為0.5~3.0,對終點鋼中磷含量進行化驗分析,得出堿度對鋼水磷含量的影響見圖2。由圖2看出,鋼水中磷含量隨著堿度的升高逐漸降低,符合保磷理論分析結論。

圖2 堿度對鋼水磷含量的影響Fig.2 Effect of Alkalinity on Phosphorus Content in Molten Steel
根據數據統計并結合表1所示的磷含量要求,在生產中控制堿度范圍在1.2~2.0。
渣量的大小影響冶煉保磷效果,少渣冶煉利于保磷,過大渣量保磷效果差,但過少渣量存在磷含量超標的風險。試驗45爐鋼水,終點溫度控制為(1 680±3) ℃,轉爐終渣堿度控制為 1.5±0.1,終點氧含量為(0.040±0.001)%,對終點鋼中磷含量進行化驗分析,得出渣量對鋼水磷含量的影響見圖3所示。由圖3看出,鋼水中磷含量隨著渣量的增大逐漸降低,符合理論分析結論。

圖3 渣量對鋼水磷含量的影響Fig.3 Effect of Slag Volume on Phosphorus Content in Molten Steel
根據數據結果對應SPA-H要求磷含量范圍,同時考慮磷含量高會造成質量事故,所以總渣量應控制在6.3~8.3 t。
低氧含量利于保磷。但是根據碳氧積換算,過低氧化性存在兩個問題,一是過低氧存在碳含量超標的可能,二是過低氧化性也存在磷含量超標的可能,因此需研究確定合理的氧值范圍將碳和磷含量控制在標準范圍內。試驗65爐,終點溫度控制為(1 680±3) ℃,使用總造渣重量(7±0.2) t,轉爐終渣堿度控制在1.5±0.1,終點氧含量控制為0.020%~0.068%。對試驗終點鋼水中磷含量進行化驗分析,得出鋼水中氧含量對磷含量的影響見圖4。由圖4看出,鋼水中磷含量隨著氧含量的升高逐漸降低,在氧值達到0.05%后,磷含量降低趨勢減緩。

圖4 鋼水中氧含量對磷含量的影響Fig.4 Effect of Oxygen Content on Phosphorus Content in Molten Steel
結合表1中磷與碳含量的要求,可得到合適的氧含量為0.030%~0.045%。實際平均碳氧積為0.002 0左右,根據碳氧積的換算規則[16]可得到對應碳含量為0.044%~0.066%,合金增碳為0.01%~0.03%,碳含量也可一次合格。由于氧值過低可能造成磷超標問題,氧過高時需要加增碳劑進行補碳,所以實際生產中氧含量應控制為0.030%~0.045%。
上述試驗結果與前文的保磷理論分析結論一致。四個參數合理值可確定為:終點溫度1 680℃,造渣總重量約7.3 t,終點氧含量約0.037 5%,轉爐終渣堿度約1.6。
生產中選取成分、溫度等條件基本相同的鐵水,生產了60爐,實際參數控制平均值為終點溫度約1 681℃,造渣總重量7.38 t,終點氧含量0.038 2%,轉爐終渣堿度1.68。對終點鋼水磷含量化驗分析,結果見圖5所示。由圖5看出,磷含量分布在0.070 0%~0.087 5%,合格率100%,統計可得平均磷含量0.077 3%;磷含量分布在均值以下范圍頻次較多,符合磷含量可低不可高的控制要求。

圖5 終點鋼水磷含量情況Fig.5 Content of Phosphorus in Molten Steel at End Point
針對鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司260 t轉爐冶煉SPA-H鋼的保磷技術開展了研究及應用,得出如下結論:
(1)理論分析認為,影響保磷的主要因素為FeO含量、CaO含量、鋼水溫度及渣中P2O5含量,適當高溫控制、低FeO含量、低CaO含量及減少總造渣重量均利于保磷;260 t轉爐試驗結果與理論分析結果一致,即鋼水溫度升高、堿度降低、氧含量降低、渣量減少均使終點鋼水磷含量增多。生產過程還需要考慮澆注溫度等因素對磷含量的影響。
(2)實際生產中,終點溫度為1 681℃,渣重量為7.38 t,氧含量為0.038 2%,終渣堿度為1.68時 (均為平均值),可將終點鋼水磷含量控制在0.070 0%~0.087 5%,磷含量合格率100%,平均磷含量為0.077 3%,且磷含量分布在均值以下范圍頻次較多,符合磷含量可低不可高的控制要求。