氣相色譜法測定蔬菜和水果中7 種有機磷農(nóng)藥 殘留量

李 虹

（山西中譜科信檢測技術(shù)有限公司，山西晉中 030600）

有機磷農(nóng)藥是一類藥效高、用途廣、低殘留的有機化合物農(nóng)藥，在蔬菜水果種植、農(nóng)作物生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛，可以有效防治蟲害，促進增產(chǎn)增收[1-4]。然而，部分菜農(nóng)果農(nóng)不遵守相關(guān)農(nóng)藥使用規(guī)定或超劑量使用農(nóng)藥，導(dǎo)致蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留超標情況時有發(fā)生，對人類健康和牲畜養(yǎng)殖存在很大的潛在威脅[5-8]。從近年來的國家食品安全監(jiān)督抽檢結(jié)果來看，相關(guān)部門還需加強對蔬菜與水果中有機磷農(nóng)藥殘留量的監(jiān)測，《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761——2008）[9]是蔬菜與水果中農(nóng)藥殘留檢測的通用型方法標準，適用于54 種有機磷農(nóng)藥殘留檢測，其中第1 部分方法二氣相色譜法是食品檢驗檢測領(lǐng)域農(nóng)殘檢測中廣泛應(yīng)用的分析方法，本研究參照該法建立了氣相色譜法測定蔬菜和水果中7 種有機磷農(nóng)藥殘留量的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

白菜、黃瓜、蘋果試樣（某農(nóng)貿(mào)市場）；敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷溶液標準物質(zhì)（濃度均為100 μg·mL-1，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護科研監(jiān)測所）；乙腈（色譜純，南京化學(xué)試劑股份有限公司）；丙酮（色譜純，賽默飛世爾科技公司）；氯化鈉（分析純，國藥集團化學(xué)試劑公司）等。

1.2 儀器與設(shè)備

Agilent 7890B 氣相色譜儀（具FPD 檢測器和自動進樣器，美國安捷倫公司）；ME3002 電子天平（精度0.01 g，瑞士梅特勒托利多公司）；IKA T25 數(shù)顯勻漿機（德國艾卡公司）；HY-4A 數(shù)顯調(diào)速振蕩器（金壇市杰瑞爾電器有限公司）；Synergy 超純水機（德國密理博公司）；100 μL、1 000 μL 移液槍（德國艾本德公司）。

1.3 試驗方法

1.3.1 試樣處理

準確稱取25.0 g 經(jīng)粉碎混勻的蔬菜、水果試樣放入勻漿機中，使用50 mL 吸量管準確移取50.0 mL乙腈加入勻漿機中，啟動勻漿2 min，用濾紙過濾至裝有約5 g 氯化鈉的100 mL 具塞比色管中，加蓋振搖約1 min，置于室溫下靜置0.5 h。待乙腈相與水相分層后，準確吸取10.0 mL 上層乙腈相于150 mL燒杯中，置于80 ℃水浴鍋上加熱蒸發(fā)至近干，加入 2.0 mL 丙酮，蓋鋁箔待凈化。

將待凈化溶液全部轉(zhuǎn)移入15 mL 刻度試管中，用約3 mL 丙酮分3 次洗滌燒杯并將洗滌液轉(zhuǎn)移入試管中，用丙酮定容至5.0 mL，在旋渦混合儀上渦旋混勻，上機待測。若渦旋混勻后試液混濁則經(jīng)0.2 μm濾膜過濾后再上機測定。

1.3.2 標準溶液配制

（1）混合標準溶液配制。分別準確吸取1.0 mL質(zhì)量濃度均為100 μg·mL-1的敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷溶液標準物質(zhì)于10 mL 容量瓶中，用丙酮稀釋并定容，配制得 7 種有機磷農(nóng)殘組分質(zhì)量濃度均為10 μg·mL-1的混合標準溶液。

（2）標準工作系列配制。準確吸取10 μL、 20 μL、50 μL、100 μL、500 μL、1 000 μL 和2 000 μL 7 種有機磷農(nóng)殘組分混合標準溶液于7 個10 mL 容量瓶中，用丙酮稀釋并定容，配制得7 種有機磷農(nóng)殘組分質(zhì)量濃度分別為0.01 μg·mL-1、0.02 μg·mL-1、 0.05 μg·mL-1、0.10 μg·mL-1、0.50 μg·mL-1、1.00 μg·mL-1和2.00 μg·mL-1的混合標準工作系列。

1.3.3 氣相色譜條件

色譜柱：DB-17 毛細管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進樣口溫度：220 ℃；不分流進樣；載氣：高純氮；載氣流速：1 mL·min-1；柱溫：初始溫度150 ℃保持2 min，以8 ℃·min-1升溫至 250 ℃保持12 min；檢測器溫度：250 ℃；Air 流量：100 mL·min-1；H2流量：70 mL·min-1；尾吹N2流量：10 mL·min-1；進樣量：1 μL；峰面積比較外標法定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜分離分析

采用氣相色譜條件測試，以上機試液在色譜柱上的保留時間定性，敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱與對硫磷各組分峰形尖銳對稱，分離情況良好，試樣中雜質(zhì)峰也未對7 種有機磷農(nóng)殘組分產(chǎn)生干擾，可以進行定性定量分析。

2.2 線性關(guān)系及檢出限

以7 種有機磷農(nóng)殘組分標準系列點的質(zhì)量濃度x為橫坐標，測得目標組分的峰面積y為縱坐標，由色譜工作站自動積分，繪制標準工作曲線，計算線性方程和相關(guān)系數(shù)。將氣相色譜儀靈敏度調(diào)至最高時，產(chǎn)生色譜峰高于2 倍噪音時的進樣量作為檢出限，色譜峰高于10 倍噪音時的進樣量作為定量限，詳見表1。結(jié)果表明，上述7 種有機磷農(nóng)殘組分的線性關(guān)系良好，檢出限及定量限滿足NY/T 761——2008 要求。

表1 7 種有機磷農(nóng)殘組分的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限

2.3 加標回收率與精密度

選取陰性白菜、黃瓜、蘋果試樣作基質(zhì)，根據(jù)方法線性范圍與GB 2763——2021[10]中相應(yīng)的蔬菜與水果基質(zhì)的最大殘留限量，添加低、中、高3 種濃度水平的農(nóng)殘標準溶液，平行測定6 次，其中添加敵敵畏 （0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、0.4 μg·mL-1），甲胺磷、氧 樂 果（0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、1.0 μg·mL-1），樂果、甲基對硫磷、毒死蜱與對硫磷（0.03 μg·mL-1、 0.06 μg·mL-1、0.30 μg·mL-1），計算加標回收率與精密度RSD，詳見表2。結(jié)果表明，蔬菜與水果中上述7 種有機磷農(nóng)殘組分的加標回收率與精密度符合GB/T 27404——2008[11]要求。

表2 7 種有機磷農(nóng)殘組分的加標回收率及精密度（n=6）

3 結(jié)論

本研究通過對白菜、黃瓜、蘋果等不同蔬菜、水果基質(zhì)中敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱與對硫磷等7 種有機磷農(nóng)殘組分進行氣相色譜分析，建立了氣相色譜法檢測上述7 種有機磷農(nóng)殘組分的分析方法，并進行了方法學(xué)驗證。試驗表明，該方法可以滿足檢驗檢測機構(gòu)開展蔬菜、水果中7 種有機磷農(nóng)殘組分的批量檢測 需求。