王子堯,王 娜,雷 勇,谷 岸,張國慶,李一全,束家平
[1. 揚州博物館,江蘇揚州 225125; 2. 出土木漆器保護國家文物局重點科研基地揚州工作站(揚州博物館),江蘇揚州 225125;3. 故宮博物院,北京 100009; 4. 無錫市文物保護中心,江蘇無錫 214092]
宋代是繼秦漢之后我國漆藝發展的第二個巔峰。宋代漆器具有強烈的時代風格,兼備實用與美觀的特點,造型或簡潔,或起棱分瓣,線條柔美圓潤,輪廓洗練大氣;漆質堅實致密,色澤溫潤,古樸高雅。
宋代漆器的主要工藝有素髹、描金堆漆、戧金和雕漆等。素髹是最具特色、最為盛行的一種宋代漆器裝飾技藝,其以單色髹漆為主,通體無裝飾,主要有內外同色漆器和內外異色漆器兩類[1]。異色漆器一般為內外兩種顏色,以黑、褐、朱紅、金色較為常見,如外金內朱、外黑內褐、外黑內朱等。
李曉遠等[2]利用現代分析手段對六件宋代溫州漆器的成分結構以及工藝進行了剖析,表明其漆膜成分為大漆,紅色漆膜的呈色成分為朱砂,黑色漆膜的呈色成分可能為炭黑;杜靖等[3]以南宋剔紅葵口圓漆盤為例,對“南海Ⅰ號”沉船出水漆器進行分析,結果表明此漆盤胎體為杉木,髹漆方式為紅-黃-黑-紅-黃剔紅五層髹漆,并開展了鹽分檢測脫除和微生物病害調查與防治;王倩茜[4]則從素髹漆器的造型、制作工藝以及美學價值等方面對宋代漆器進行了探討。然而,由于宋代綠髹漆器出土極少,其相關制作工藝的科學分析較少。
2012年,無錫市文化遺產保護和考古研究所對八士鎮幾座宋代墓葬進行發掘,出土20件保存較好、品相精美的素髹漆器。其中一件綠髹荷花形漆缽,造型典雅、光澤溫潤,尤其是其綠髹色澤,極具藝術氣息,是極為難得的一件“綠沉漆”出土實物,為研究“綠沉漆”漆器的髹漆工藝提供了難得的分析樣本。
綠髹荷花形漆缽(M2:2)(圖1),口徑13.5 cm,腹徑14.4 cm,底徑7.6 cm,通高7 cm。木胎,六瓣荷花形,器身弧曲,棱線明顯,斂口,鼓腹,外底微內凹。內髹朱紅色漆,外髹綠漆。缽底中部有一圓孔,在底外部用朱漆寫“爪”字(圖2)[5]。漆缽通體飽水,存在胎體輕微殘缺、裂隙,漆膜殘缺、起翹等病害。本研究試圖從微觀結構與成分角度,利用三維視頻顯微系統、激光顯微拉曼光譜、熱裂解-氣相色譜/質譜(Py-GC-MS)等現代儀器分析手段,對此漆缽殘片進行科技檢測,以探究其制作工藝,為建立中國古代漆器標本庫與分析檢測數據庫提供文物樣本,并為修復工作提供依據。

圖1 荷花形漆缽(M2:2)

圖2 荷花形漆缽(M2:2)底部
實驗材料為荷花形漆缽(M2:2)口沿部位殘片,木胎,內髹朱紅色漆,外髹綠漆。樣品未經其他保護處理,且埋藏環境較好,對文物樣品污染小,可保證此研究的定性分析。樣品形貌特征見圖3。
剖面樣品的制備:將Technovit 2000 LC丙烯酸樹脂倒入模具約1/3高處,放入紫外光固化機固化約20 min;然后將漆器殘片樣品放置在模具中已固化樹脂表面,再次倒入丙烯酸樹脂至模具2/3高處并紫外固化約20 min;最后加入固化劑固化約10 min。待固化完全后,依次在320、1 500、3 600、6 000、8 000、12 000號砂布上打磨出樣品剖面并拋光至鏡面效果。
Hirox公司HI-SCOPE Advanced KH-3000型三維視頻顯微鏡,配備MX-5040RZ鏡頭。
Leica 4000M型反射光顯微鏡。
RENISHAW inVia2000型顯微拉曼光譜儀。儀器配備自動載物臺及顯微鏡,放大倍數為50,配備532 nm、638 nm及785 nm激光光源。
日本Frontier公司EGA 3030D型熱裂解儀,結合美國Agilent公司7890/5977氣相色譜/質譜聯用儀,HP-5MS毛細管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),四極桿質譜儀,電子轟擊源,電離源能量為70 eV。
依據公式(2)對運動過程進行受力仿真分析,得到摩擦力f1隨角度φ(φ∈[0,2π] rad)的變化曲線,如圖5所示。
1) 使用三維視頻顯微鏡在不同倍數下對樣品斷面及表面進行光學顯微觀察與拍照。
2) 使用Leica 4000M型反射光顯微鏡觀測已制備好的剖面樣品的層次結構。
3) 顯微拉曼光譜分析選用532 nm、638 nm或785 nm激光光源,功率不超過1.5 mW,曝光時間10 s,積分次數一次。
4) 熱裂解-氣相色譜/質譜。在漆膜非斷面處、受埋藏環境影響小的部位挑取少于1 mg的樣品,將其與5 μL TMAH甲醇溶液放入樣品舟,然后直接放入熱裂解儀石英裂解管。樣品裂解溫度為500 ℃,保持0.2 min,樣品甲基化反應可在裂解反應進行的同時完成。采用分流進樣,分流比1∶20。載氣為氦氣,流速1.0 mL/min。熱裂解儀與氣相色譜接口溫度為300 ℃。GC進樣口溫度為300 ℃;色譜柱初始溫度為50 ℃,保持2 min,柱溫以4 ℃/min從60 ℃升到300 ℃,保持15.5 min。質譜離子源溫度230 ℃,四級桿溫度150 ℃,采取全掃描模式,掃描范圍為10~600m/z,質譜識別數據庫為NIST libraries。
使用三維視頻顯微系統對樣品截面直接進行觀察。分析結果表明,漆缽殘片的結構由內至外分別為木胎→漆灰層→紅色漆膜以及木胎→漆灰層→綠色漆膜(圖4)。對綠色漆膜表面通過三維視頻顯微鏡在高倍鏡下進行觀察發現,可明顯辨識出黃色顆粒狀物質(圖5)。

圖5 綠色漆膜表面
將漆器切片使用丙烯酸樹脂包埋后經Leica 4000M型反射光顯微鏡觀察,圖6是綠色漆膜在可見光源以及紫外光源下的切片照片。由圖可知,綠色漆層厚度約為28 μm,綠色漆層與漆灰之間可隱約看出有一層分布不均勻的有機材料,其涂抹目的應為使用細漆灰進行找平。圖7是紅色漆膜在可見光源以及紫外光源下的切片照片。由圖可知,朱紅色漆層(面漆層)厚度約為70 μm、橙紅色漆層(底漆層)厚度約為20 μm;橙紅色漆層與漆灰之間有一層分布不均勻的有機材料,應為細漆灰找平所涂抹,與綠色漆膜觀測到的一致。

圖6 綠色漆層

圖7 紅色漆層
圖8和圖9分別是綠色漆膜與紅色漆膜的拉曼光譜圖。綠色漆膜的拉曼光譜在137.3、156.8、203.4、293.8、313、356.8、385.2 cm-1處有拉曼峰,與雌黃特征峰基本一致[6];紅色漆膜的拉曼光譜在255 cm-1處有拉曼峰,與朱砂特征峰基本一致[6]。這兩種礦物顏料通常研磨為細小顆粒,調入大漆內制成色漆對漆器表面進行髹飾,此結果與光學顯微鏡觀察到的漆膜中的細小顆粒相印證。

圖8 綠色漆膜拉曼光譜圖

圖9 紅色漆膜拉曼光譜圖
圖10所示分別為漆缽樣品綠色漆膜、紅色漆膜以及漆灰的Py-GC/MS分析譜圖。表1所列為譜圖特征色譜峰組分識別結果,由于采取了在線甲基化技術,極性裂解產物所檢測到的均為其甲基化組分。
根據Py-GC/MS分析結果,在綠色漆膜、紅色漆膜、漆灰中均檢測到系列一元羧酸、二元羧酸,表明樣品中含有干性油,其中在綠色漆膜、紅色漆膜中還檢測到苯衍生物,進一步說明其所含干性油為熟桐油[7];在三個樣品中均檢測到系列烯烴、烷烴,以及苯、苯酚衍生物和中國大漆漆酚(1,2-二甲氧基-3-十五烯基苯和1,2-二甲氧基-3-十五烷基苯),表明樣品中含有中國大漆[8];此外,在綠色漆膜中還檢測到了四甲基靛藍、四甲基靛紅、三甲基靛藍等靛藍裂解產物,說明綠色漆膜中含有靛藍。

圖10 漆缽樣品綠色漆膜、紅色漆膜以及漆灰Py-GC/MS分析譜圖

表1 漆缽樣品綠色漆膜、紅色漆膜以及漆灰的Py-GC/MS分析結果
綜上所述,綠色漆膜、紅色漆膜中主要有機組分都是熟桐油和中國大漆,其中綠色漆膜含有靛藍,結合拉曼光譜測出綠色漆膜中含有黃色顏料雌黃,可推斷綠色漆膜的色調是由靛藍與雌黃調配而成;此外,漆灰所含植物油和中國大漆,應該是用作漆灰膠結材料。
將胎體殘片進行切片觀察(圖11~13),其木材生長特征表現為早材至晚材緩變,晚材帶窄,軸向薄壁組織星散狀;徑切面軸向管胞具緣紋孔1列,木射線單列,偶見2列,交叉場紋孔杉木型(1~3個)。根據如上特征初步判斷該木材種屬為杉木屬(CunninghamiaR.Br)[9]。

圖11 橫切面

圖12 徑切面

圖13 弦切面
據學者研究,現一般認為“綠沉漆”出現于魏晉時期。古代文獻中常有相關記載,由于其溫潤碧玉、不拘一格的特質,頗受當時上層社會以及文人墨客的推崇。東晉王羲之在《筆經》中記載,其得到友人贈送的綠沉漆竹管毛筆時不甚欣喜、珍愛有加:“有人以綠沉漆竹管及鏤管見遺,錄之多年,斯亦可愛玩。詎必金寶雕琢,然后為寶也。昔人或以琉璃、象牙為筆管,麗飾則有之,然筆須輕便,重則躓矣。”[10]
紅與黑歷來是我國傳統漆器的主題色調,而“綠沉漆”的出現和盛行則是漆器顏色演化歷程中的一個亮點。它不僅是對主流漆器顏色本身的挑戰,同時也代表著當時工藝技術的突破。“綠沉漆”是一種暗綠色漆,如物沉在水中,其色深沉靜穆,故名“綠沉”[10]。《髹飾錄·坤集·質色第三》一章所載:“綠髹,一名綠沉漆,即綠漆也。其色有淺深,總欲沉。”陶宗儀《南村輟耕錄》卷十一《采繪法》涉及調合服飾器用顏色時,多次用漆綠調色:如“柏枝綠,用枝條綠入漆綠合。黑綠,用漆綠入螺青合”;“鴨頭綠,用枝條綠入高漆綠合”[11],表明古代有使用植物染料調制綠漆;王世襄先生在《髹飾錄解說》中也總結了史料中關于綠沉漆調色的記載,例如“以藤黃合靛青”“用臭黃、韶粉調配‘合粉漆’”、“使用毛藍和石黃調配綠漆”等[12],表明其“綠漆”之顏色也有使用植物染料與礦物顏料混合調制而成。
對于此類宋代漆缽,一般以黑褐色或朱紅色居多,其胎體制作方式通常為薄木片圈疊胎,黑色漆膜多以炭黑或鐵黑作為呈色顏料,而朱色則以朱砂作為呈色顏料。綠髹素色漆器在全國出土極少,現存的“綠沉漆”實例僅1959年江蘇無錫黎明村出土的一件宋代“真大黃上”扁圓形漆盒[13],而本次實驗中此件宋代綠髹漆缽造型精美、淡雅大方,無疑是一件極為難得的稀世之珍。故此次分析檢測,也是首次對宋代“綠沉漆”出土實物進行工藝研究。此件綠髹漆缽其胎體雖未進行內部結構掃描,但根據木胎殘片厚度以及經木材種屬分析其為杉木屬的結論,結合其他學者之前的研究經驗,判斷其胎體制作方式仍為薄木片圈疊胎。通過儀器分析,發現其綠漆的調制方式與之前其他顏色有所不同,是以礦物顏料雌黃與植物染料靛藍混合調配而成,這也與以上所述王世襄先生在《髹飾錄解說》總結的史料中記載相印證[12]。
1) 此漆缽以杉木屬木材為胎體,經過批灰、髹底漆、髹紅色以及綠色面漆的工序制作而成。
2) 在制作過程中所使用的漆液為大漆,在調制面漆時添加了熟桐油作為助劑,從而更有利于提高其抗蟲防腐性能以及改善表面的光感效果。
3) 漆灰中含有植物油和中國大漆,應該是用作漆灰膠結材料。
4) 紅色漆膜呈色顏料為朱砂,這在中國古代漆器制作中較為常見。而綠色漆膜的呈色是由雌黃和靛藍調配而成,這是宋代“綠沉漆”漆器呈色顏料的首次鑒別。由于現存出土“綠沉漆”漆器極少,故此次分析所得的綠色漆膜顏色調制方式是否代表就是古代“綠沉漆”髹飾工藝,還有待以后更多的出土實物分析驗證。
5) 宋代漆器在我國漆器發展歷史是承上啟下的重要階段。宋人沉穩內斂、溫文爾雅的社會風氣,使得宋代漆器更顯婉約清秀、質樸典雅,是漆器發展歷史長河中的一股清流。此件“綠沉漆”漆缽,一方面體現了宋人追求“謙謙君子”“以玉比德”的審美趨勢,另一方面打破了古代漆器紅黑兩色對比鮮明的傳統,更顯示出宋人的獨具匠心。