黏土礦物對聚羧酸減水劑在凈漿、砂漿和混凝土中分散性的影響

2023-07-31 05:14:18熊軍紅歐陽東

硅酸鹽通報(bào) 2023年7期

熊軍紅,歐陽東

(暨南大學(xué)力學(xué)與建筑工程學(xué)院,廣州 510632)

0 引言

聚羧酸減水劑(polycarboxylate superplasticizer, PCE)因具有摻量小、減水率高、分子結(jié)構(gòu)具有可設(shè)計(jì)性等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛使用[1-3],但缺點(diǎn)是相容性差,敏感性高,尤其是對黏土礦物的耐受性也較差。而隨著我國基礎(chǔ)建行業(yè)的快速發(fā)展,對砂石的需求量增大,很多地方不得不使用一些含泥量較高的劣質(zhì)骨料[4]。因此,需要制備出抗泥能力較好的聚羧酸減水劑,以適應(yīng)實(shí)際的使用要求。

目前,關(guān)于制備抗泥型聚羧酸減水劑的研究主要有兩方面。一是在聚羧酸減水劑大分子中引入抗泥功能性單體。Wang等[5]以過硫酸銨為引發(fā)劑、巰基乙醇為分子量控制劑,引入抗泥功能性單體硅烷偶聯(lián)劑(γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷),降低了蒙脫土競爭吸附優(yōu)勢,阻止側(cè)鏈插入蒙脫土形成層間吸附;Tang等[6]分別引入三種陽離子單體,即[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨、3-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基氨基丙烷-1-磺酸酯、丙烯酰胺,合成了三種不同類型的兩性聚羧酸減水劑,其中引入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨、3-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基氨基丙烷-1-磺酸酯的兩種減水劑與鈉基膨潤土發(fā)生插層吸附,長側(cè)鏈可以自由地從層間伸出,而引入丙烯酰胺的減水劑則與鈉基膨潤土發(fā)生表面靜電吸附;Matthias等[7]通過酯化,將不同聚合度的甲氧基聚乙二醇接枝到聚羧酸減水劑的側(cè)鏈上,得到不同側(cè)鏈長度的聚羧酸減水劑,在凈漿和砂漿中進(jìn)行擴(kuò)散試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)具有較短聚乙二醇側(cè)鏈的聚羧酸減水劑表現(xiàn)出較強(qiáng)的黏土抵抗力,原因是短側(cè)鏈在鋁硅酸鹽片之間的嵌入較少。二是添加插入阻斷劑降低聚羧酸減水劑對黏土礦物的敏感性,提高抗泥效果[8]。王敏等[9]以過硫酸銨(APS)為引發(fā)劑,用丙烯酸(AA)和烯丙基磺酸鈉(SAS)制備了AA-SAS抗泥劑,對含膨潤土、高嶺土、云母和渭河土的凈漿流動度進(jìn)行測試,結(jié)果顯示未添加抗泥劑的樣品比添加抗泥劑的樣品凈漿流動度下降快;Liu等[1]通過丙烯酸與丙烯酰胺共聚,再對產(chǎn)物進(jìn)行陽離子化,合成陽離子插層劑,該陽離子插層劑對黏土礦物的吸附率是聚羧酸減水劑的1.5倍,從而減少聚羧酸減水劑與黏土礦物的作用。通過對比發(fā)現(xiàn)方法一要優(yōu)于方法二,方法一是在合成聚羧酸減水劑時直接將抗泥功能性單體接入大分子中;方法二則需要重新合成抗泥劑,然后再與成品減水劑進(jìn)行復(fù)配,工藝上變得復(fù)雜,不經(jīng)濟(jì),實(shí)用性要稍差些。

本文采用AA、異戊醇聚氧乙烯醚(TPEG)和水解聚馬來酸酐(HPMA)合成了一種新型PCE,研究了PCE的抗泥性能,通過總有機(jī)碳(total organic carbon, TOC)法測定了黏土礦物對PCE的吸附,通過XRD測定了黏土礦物與PCE相互作用后層間距的變化,以研究PCE與三種黏土的相互作用機(jī)理。此合成方法對合成工藝要求較低,工業(yè)上較易實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn),且抗泥效果較好,實(shí)用性較強(qiáng)。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 材料

1.1.1 性能測試材料

水泥為II型42.5R硅酸鹽水泥,購自廣達(dá)水泥有限公司(中國惠州);石子粒徑為5～10 mm;砂子;對照聚羧酸減水劑(polycarboxylate superplasticizer, PC)母液購自湖南中巖建材科技有限公司;標(biāo)準(zhǔn)砂購自廈門艾思?xì)W標(biāo)準(zhǔn)砂有限公司;三種黏土礦物(蒙脫土、伊利土和高嶺土)購自靈壽縣創(chuàng)龍礦產(chǎn)品加工廠,粒徑均為44 μm,蒙脫土是膨脹的2∶1 型二八面體層狀硅酸鹽[10],晶體結(jié)構(gòu)如圖1(a)所示,伊利土是不膨脹的2∶1 型二八面體云母類頁硅酸鹽礦物[10],晶體結(jié)構(gòu)如圖1(b)所示,高嶺土是1∶1 型二八面體雙層狀頁硅酸鹽礦物,屬單斜晶系[11],晶體結(jié)構(gòu)如圖1(c)所示,三種黏土礦物的化學(xué)成分見表1。

表1 黏土礦物的主要化學(xué)成分Table 1 Main chemical composition of clay minerals

圖1 三種黏土礦物的結(jié)構(gòu)示意圖[10,12-14]Fig.1 Structure schematic diagram of three clay minerals[10,12-14]

1.1.2 合成材料

丙烯酸(AA)購自天津富晨化學(xué)試劑有限公司,工業(yè)級;異戊醇聚氧乙烯醚(TPEG)購自泉州嘉華化工有限公司,分子量2400,工業(yè)級;水解聚馬來酸酐(HPMA)購自山東優(yōu)索化工科技有限公司,分子量為400～800,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%;次亞磷酸鈉購自青島鼎昌新材料有限公司,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為43%;甲醛次硫酸氫鈉購自青島鼎昌新材料有限公司,工業(yè)級;H2O2購自廣州市銀環(huán)化工有限公司,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%。

1.2 PCE的合成工藝

采用自由基共聚方法合成PCE:向三頸燒瓶中加入85 g TPEG、0.875 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30% 的H2O2溶液、0.255 g 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的HPMA和3.375 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為43%的次亞磷酸鈉,并加水在室溫下溶解,升溫至40 ℃并持續(xù)攪拌,同時開始滴加A和B溶液,其中A溶液為10.75 g AA和去離子水均勻混合所得,B溶液為0.2 g甲醛次硫酸氫鈉溶于去離子水所得,A、B溶液滴加時間分別為2、2.5 h,最后恒溫保持1 h。該P(yáng)CE結(jié)構(gòu)如圖2所示。

圖2 PCE結(jié)構(gòu)示意圖Fig.2 Structure schematic diagram of PCE

1.3 PCE的表征

1.3.1 傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測量

將一定量的PCE放入坩堝中,在80 ℃的真空干燥爐中干燥,然后將干燥的樣品研磨成粉末,稱取1～2 mg上述粉末樣品和100～200 mg溴化鉀,在研缽中粉碎,混合均勻,壓片,利用傅里葉變換紅外光譜儀測試PCE在400～4 000 cm-1的紅外光譜。

1.3.2 凝膠滲透色譜(GPC)測量

取2 mg原樣品溶解于DMF中作為流動相,流速為1 mL/min,柱溫為35 ℃,聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)樣品,除水處理后過濾,采用Waters 公司waters2414對PCE進(jìn)行測試,色譜柱為AgilentPLgel5umMIXED-C。

1.3.3 核磁共振氫譜(1H-NMR)測量

用Avanceiihd500光譜儀(德國Bruker Co.)測試PCE,取出一定量的樣品加入氘化試劑(氘化水D2O),充分混合,并轉(zhuǎn)移至NMR管進(jìn)行氫光譜測試,其化學(xué)位移以δ值(ppm,即10-6)表示。

1.3.4 差示掃描量熱法(DSC)測量

將干燥的樣品放入坩堝中,以50 mL/min的速率引入氮?dú)?然后以20 ℃/min的速率加熱/冷卻,加熱范圍為-80～120 ℃,冷卻范圍為120～-80 ℃。

1.3.5 熱重分析(TGA)測量

用熱重分析儀(TGA)測量PCE的分解溫度,將干燥的樣品置于坩堝中,以50 mL/min的速率引入氮?dú)?以20 ℃/min的速率加熱,溫度范圍為30～800 ℃。

1.4 PCE性能試驗(yàn)

1.4.1 水泥凈漿流動性測試

凈漿流動性是衡量減水劑分散性的重要指標(biāo),參照《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》(GB/T 8077—2012)對水泥凈漿流動度進(jìn)行測試。

1.4.2 水泥砂漿流動度測試

參照《水泥膠砂流動度測定方法》(GB/T 2419—2005)測試水泥砂漿流動度。

1.4.3 混凝土坍落度測試

參照《普通混凝土拌合物性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 50080—2016)對混凝土進(jìn)行坍落度測試。

1.4.4 吸附量測試

配制5種不同濃度的PCE溶液,分別為400、800、1 200、1 600和2 000 mg/L,將5 g固體粉末(蒙脫土、伊利土、高嶺土或水泥)添加到上述不同濃度的PCE溶液中,在25 ℃下振蕩2 h,再靜置30 min,將上部懸浮液以9 000 r/min離心10 min,取上清液用于總有機(jī)碳(total organic carbon, TOC)分析測定,將待測溶液稀釋至TOC檢測濃度范圍,測試樣品的總碳(total carbon, TC)含量和總無機(jī)碳(total inorganic carbon, IC)含量,并從TC中減去IC以獲得TOC。

1.4.5 XRD分析

將5 g黏土礦物(蒙脫土、伊利土或高嶺土)加入100 mL三種不同液體(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的PCE溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的TPEG溶液或去離子水)中,攪拌30 min,超聲處理30 min,并以9 000 r/min離心15 min,取出底部的固體物質(zhì)在80 ℃下干燥,研磨成粉末,并通過74 μm篩對粉末進(jìn)行篩分,并在D8 Advance TWIN TWIN儀器(德國卡爾斯魯厄布魯克)上測試,測試條件:陽極靶為銅靶,管電壓為40 kV,管電流為40 mA,掃描范圍(2θ)為3°～30°,步長為0.02°。

2 結(jié)果與討論

2.1 PCE的表征

2.1.1 紅外光譜分析

圖3 PCE的FTIR譜Fig.3 FTIR spectrum of PCE

2.1.2 凝膠滲透色譜(GPC)分析

圖4為色譜信號隨時間變化的凝膠色譜。由GPC校準(zhǔn)曲線計(jì)算圖4中標(biāo)記為7 051的主峰(Mp此峰為PCE的主體有效成分)的分子量,結(jié)果如表2所示,PCE的數(shù)均分子量(Mn)為4 593,重均分子量(Mw)為7 725,Z均分子量(Mz)為12 035,分子量寬度(Mw/Mn)為1.68,表明已成功制備PCE。另外,此反應(yīng)過程是比較復(fù)雜的水相聚合體系,過程中會發(fā)生各種不同的副反應(yīng)。

圖4 PCE的GPC色譜Fig.4 GPC chromatogram of PCE

2.1.3 核磁共振氫譜(1H-NMR)分析

圖5為PCE的1H-NMR光譜。在4.71 ppm處的峰是水的質(zhì)子峰,8.18 ppm為羧基(—COOH)末端氫的化學(xué)位移,在6.43和6.11 ppm檢測到的兩個主要信號分別對應(yīng)兩種殘留單體HPMA和AA,3.61 ppm信號來自長側(cè)鏈EO(—CH2—CH2—O—)中CH2的化學(xué)位移,這是大單體TPEG中EO的特征峰,2.69和2.35 ppm是碳鏈上CH和CH2峰的化學(xué)位移,1.25～1.86 ppm和0.81 ppm主要是—CH2、—CH、—CH3等峰的化學(xué)位移,可能來源于TPEG中引入的烷基基團(tuán)。因此,1H-NMR譜顯示單體確實(shí)發(fā)生了自由基聚合并形成了碳鏈。

圖5 PCE的1H-NMR譜Fig.5 1H-NMR spectrum of PCE

2.1.4 差示掃描量熱法(DSC)分析

通過差示掃描量熱法分析了PCE的熱性能,聚合物的差示掃描量熱光譜如圖6所示。在冷卻階段,冷卻結(jié)晶峰出現(xiàn)在24.75～12.55 ℃,PCE的冷卻結(jié)晶溫度為18.586 ℃,結(jié)晶焓為ΔH=81.37 J/g;在加熱階段,熔融吸收峰出現(xiàn)在40.5～57.1 ℃,PCE的熔融溫度為49.194 ℃,熔融焓為ΔH=91.81 J/g。PCE的主鏈?zhǔn)翘兼?短側(cè)鏈?zhǔn)恰狢OOH(來自AA或HPMA)和烷基,TPEG中的EO(—CH2—CH2—O—)結(jié)構(gòu)形成PCE的長側(cè)鏈,由于主鏈和短側(cè)鏈均不能結(jié)晶,而長側(cè)鏈EO由于高度聚合而結(jié)晶,因此圖中出現(xiàn)的結(jié)晶峰和熔融峰是PCE長側(cè)鏈的峰。

圖6 PCE的DSC曲線Fig.6 DSC curves of PCE

2.1.5 熱重分析(TGA)

樣品在測試前已經(jīng)做了烘干處理,測試中排除水和沒有聚合完的丙烯酸等小分子的干擾,PCE的熱重分析如圖7所示。樣品的失重范圍為390～480 ℃,分解溫度為419.667 ℃。由于PCE中短側(cè)鏈羧基的不穩(wěn)定性,加熱過程中首先分解,曲線前段小幅失重,接著在419.667 ℃時,失重最快。聚羧酸減水劑主鏈為C—C鍵連接,而C—C鍵鍵能較大,其平均鍵能為347.3 kJ/mol,C—C鍵斷裂形成可揮發(fā)的小分子而失重,PCE中還存在C—O鍵,C—O的平均鍵能為359.8 kJ/mol,較高的溫度會使C—O鍵斷裂,導(dǎo)致進(jìn)一步的質(zhì)量損失,最終剩余質(zhì)量為甲醛亞砜鈉和次磷酸鈉。

圖7 PCE的TGA曲線Fig.7 TGA curves of PCE

2.2 PCE對黏土礦物的耐受性

為了更加準(zhǔn)確地對PCE抗泥性能進(jìn)行評價(jià),從凈漿流動性、砂漿擴(kuò)展度和混凝土坍落度三個維度與市售PC進(jìn)行了對比試驗(yàn)。

2.2.1 凈漿流動性

固定水膠比為0.29,減水劑用量(轉(zhuǎn)化為固含量)為水泥質(zhì)量的0.2%,三種黏土礦物的添加量分別為水泥質(zhì)量的0%、1%或2%,每30 min進(jìn)行一次測試,并在3 h內(nèi)測試水泥漿的流動性,結(jié)果如表3所示。

表3 不同摻量和不同黏土礦物對水泥-水-高效減水劑體系分散性的影響Table 3 Influences of different clay minerals and different content on dispersion of cement-water-superplasticizer systems

從表3中可以看出:在摻相同減水劑的情況下,與無土的樣品相比,分別摻不同量的伊利土或高嶺土?xí)r,凈漿流動度變化不大;在摻有PCE和蒙脫土的一組樣品中,含1%蒙脫土的凈漿最大和最小流動度分別為324和200 mm,含2%蒙脫土的凈漿則為255和80 mm;摻有PC和蒙脫土的一組樣品中,含1%蒙脫土的凈漿最大和最小流動度分別為301和272 mm,含2%蒙脫土的凈漿則為260和80 mm,可知隨著蒙脫土含量的增加,凈漿流動度下降最明顯。因此,PCE和PC對伊利土和高嶺土的敏感性要遠(yuǎn)低于對蒙脫土的敏感性。

對比上述合成PCE和市售PC抗泥性能可知:在相同配合比時,摻伊利土或高嶺土的情況下,摻PCE樣品的凈漿流動度要大于摻PC樣品;摻蒙脫土的情況下,摻PCE樣品的凈漿流動度要稍小于摻PC的樣品,為了進(jìn)一步對PCE和PC進(jìn)行比較,需要測試在砂漿和混凝土中分別摻PCE或PC后的性能。

2.2.2 膠砂流動性

為了準(zhǔn)確對比合成PCE與PC的抗泥性能,進(jìn)行了膠砂試驗(yàn)。固定水膠比為0.45,膠砂(砂為標(biāo)準(zhǔn)砂)比為0.333,減水劑用量(轉(zhuǎn)化為固含量)為水泥質(zhì)量的0.2%,在試驗(yàn)樣品中,三種黏土礦物的添加量分別為膠砂質(zhì)量的0%、1%或2%,每30 min進(jìn)行一次測試,在3 h內(nèi)測試砂漿的擴(kuò)展度,結(jié)果如表4所示。

表4 不同摻量和不同黏土礦物對水泥砂漿分散性的影響Table 4 Influences of different clay minerals and different content on dispersion of cement mortar

從表4中可以看出,隨著時間推移,砂漿擴(kuò)展度總體上呈下降趨勢,但各組樣品在60 min內(nèi)下降均不明顯,尤其是在摻PCE且無土的情況下,90 min內(nèi)砂漿擴(kuò)展度都沒有明顯下降。在摻相同減水劑和黏土的情況下,隨著黏土含量增加,砂漿擴(kuò)展度逐漸下降,其中摻蒙脫土?xí)r,下降最明顯,摻伊利土或高嶺土?xí)r,砂漿擴(kuò)展度下降速度較慢,摻伊利土下降最慢,可知減水劑對蒙脫土最敏感,對伊利土最不敏感。另外,在相同配比下,摻PCE砂漿的擴(kuò)展度均比摻PC的要大,可知PCE對黏土的敏感性比PC弱,PCE比PC抗泥性能好。

2.2.3 黏土礦物對混凝土坍落度的影響

用清水將砂子和石子沖洗干凈,使砂子和石子含泥土量降為0%,并干燥至恒重備用。固定水膠比為0.65,砂膠比為0.54,砂率為0.4,減水劑用量(轉(zhuǎn)化為固含量)為水泥質(zhì)量的0.12%,三種黏土礦物的添加量分別為砂子質(zhì)量的0%、1%或2%,每30 min進(jìn)行一次測試,在2 h內(nèi)測試混凝土的坍落度,結(jié)果如表5所示。

表5 不同摻量和不同黏土礦物對混凝土坍落度的影響Table 5 Influences of different clay minerals and different content on concrete slump

從表5中可以看出:各組樣品的初始坍落度均最大,隨著時間推移,坍落度逐漸下降;在摻有PCE或PC的混凝土中,坍落度均隨著黏土礦物摻量增大而逐漸下降;當(dāng)摻有不同黏土礦物時,摻伊利土的混凝土坍落度下降最慢,摻高嶺土的次之,摻蒙脫土則下降最快,且下降幅度也是最大,PCE和PC對伊利土適應(yīng)性最好,對蒙脫土適應(yīng)性最差;但在相同配合比和含泥量的條件下,摻PCE的混凝土坍落度明顯高于摻PC的混凝土,由此可知PCE對黏土礦物的敏感性更低。

2.2.4 吸附試驗(yàn)

配制不同質(zhì)量濃度的PCE溶液,濃度分別為400、800、1 200、1600和2 000 mg/L,測定TOC值(用y表示),結(jié)果如圖8(a)所示,線性擬合結(jié)果如圖8(b)所示。PCE濃度與總有機(jī)碳含量之間的線性擬合方程為y=0.599 93C+0.97,相關(guān)系數(shù)為R2=0.978 25。

圖8 不同PCE濃度和總有機(jī)碳含量的曲線和線性擬合曲線Fig.8 Curve and linear fitting curve of different PCE concentration and total organic carbon content

測量不同質(zhì)量濃度的PCE溶液分別與水泥、蒙脫土、伊利土和高嶺土相互作用后的TOC值,然后根據(jù)已獲得的擬合公式計(jì)算Ce值,最后根據(jù)式(1)計(jì)算平衡吸附量Qad。

(1)

式中:C0為PCE的初始質(zhì)量濃度,mg/L;Ce為吸附達(dá)到平衡時PCE溶液的濃度,mg/L;V為溶液體積,L;m為蒙脫土、伊利土、高嶺土或水泥的質(zhì)量,g。

圖9為蒙脫土、伊利土、高嶺土、水泥對PCE的吸附曲線。從圖9可以看出,對PCE的平衡吸附量大小順序?yàn)槊擅撏?高嶺土>伊利土>水泥,且水泥、伊利土和高嶺土對PCE的吸附能力沒有太大差異,但蒙脫土的吸附能力明顯較高,這可能與蒙脫土與PCE之間的作用機(jī)理有關(guān)[10, 16]。

圖9 蒙脫土、伊利土、高嶺土、水泥對PCE的吸附曲線Fig.9 Adsorption curves of montmorillonite, illite, kaolinite and cement for PCE

水泥和黏土礦物在PCE上的吸附行為符合Langmuir方程[17-21],PCE的Langmuir吸附方程如式(2)所示。

(2)

式中:Qe為平衡吸附量,mg/g;Q∞為最大飽和吸附量,mg/g;K為溫度相關(guān)的Langmuir常數(shù),L/g;Ce為平衡濃度,g/L。

根據(jù)Langmuir吸附方程,在相同的溫度和吸附材料下,1/Q∞和1/KQ∞均為固定值且具有線性關(guān)系[17],對1/Qe和1/Ce進(jìn)行線性擬合,擬合方程和特征參數(shù)如表6所示,可知水泥、蒙脫土、伊利土和高嶺土對PCE的飽和吸附量分別為6.899、164.474、10.326和15.603 mg/g,蒙脫土、伊利土和高嶺土對PCE的吸附能力分別為水泥的23.84倍、1.50倍和2.26倍。但是通過TOC測試各黏土礦物對PCE的吸附量,無法判斷PCE與黏土礦物之間的作用機(jī)理,所以需要進(jìn)一步探究其吸附機(jī)理[22]。

表6 水泥/黏土礦物對PCE的吸附動力學(xué)模型擬合方程及特征參數(shù)Table 6 Fitting equation and characteristic parameters of adsorption kinetics model of cement/clay minerals for PCE

2.2.5 黏土礦物與PCE相互作用的XRD分析

為了研究不同黏土礦物與PCE之間的相互作用模型,蒙脫土、伊利土或高嶺土分別與PCE溶液、TPEG溶液、去離子水相互作用后進(jìn)行了XRD測試,如圖10所示,TPEG為合成PCE的大單體,二者有相同的長側(cè)鏈結(jié)構(gòu)。

圖10 PCE、TPEG、去離子水與黏土礦物相互作用后的層間距Fig.10 Interlayer spacing after interaction of PCE, TPEG and water with clay minerals

表7為吸附PCE、TPEG、水的黏土礦物的層間距。如圖10(a)和表7所示,蒙脫土與去離子水相互作用后的衍射峰對應(yīng)的2θ為6.291°,根據(jù)Bragg方程計(jì)算出層間距d為1.40 nm,蒙脫土與PCE、TPEG相互作用后,衍射峰對應(yīng)的2θ分別為5.515°、5.555°,層間距為1.60、1.59 nm。PCE和TPEG的長側(cè)鏈(—CH2—CH2—O—)插入蒙脫土的層間,導(dǎo)致層間間距增加,說明PCE與蒙脫土之間存在層間吸附[8,23-29]。如圖10(b)、(c)和表7所示,伊利土或高嶺土分別與三種液體(去離子水、PCE溶液和TPEG溶液)相互作用后,衍射峰對應(yīng)的2θ相差不大,層間距變化不大,可能是因?yàn)镻CE和TPEG溶液中帶負(fù)電荷的長側(cè)鏈與伊利土或高嶺土帶正電荷的微粒之間存在靜電吸引,且吸附于黏土礦物表面[16,30]。