貴州鼠尾草化學成分研究

趙玉敏, 周謠, 劉翰飛, 李金玉, 婁華勇, 潘衛東*

貴州鼠尾草化學成分研究

趙玉敏1,2, 周謠2,3, 劉翰飛2,3, 李金玉2,3, 婁華勇2,3, 潘衛東2,3*

(1. 貴州中醫藥大學，貴陽 550025；2. 貴州省天然產物研究中心，貴陽 550014；3. 貴州醫科大學省部共建藥用植物功效與利用國家重點實驗室，貴陽 550014)

為了解貴州鼠尾草()的化學成分，運用色譜分離技術，從其95%乙醇提取物中分離得到16個化合物，經波譜數據分析分別鑒定為：-倍半水芹烯(1)、6-(7,11-二甲基-10-乙烯亞基)-環己烯酮(2)、-沒藥烯(3)、-姜黃烯(4)、3,4-二羥基苯乙酸甲酯(5)、香草醛(6)、姜油酮 (7)、6-姜烯酚 (8)、阿魏酸十八烷酯(9)、維生素E醌 (10)、5-羥甲基-2-糠醛(11)、硫代乙酸酐(12)、吲唑(13)、棕櫚酸(14)、角鯊烯(15)和二十六烷(16)。其中，化合物2為新天然產物，除化合物3、4和6外，所有化合物均為首次從貴州鼠尾草中分離得到，此外，化合物2、5、9和12為首次從唇形科(Lamiaceae)植物中分離得到，化合物1和15為首次從鼠尾草屬植物中分離得到。

貴州鼠尾草；分離純化；結構鑒定；化學成分

貴州鼠尾草()是唇形科(Lamia- ceae)鼠尾草屬一年生草本植物[1]，主要分布在四川、貴州以及云南等地，多生長于多巖石的山坡、林下和水溝邊，海拔530～1 300 m的地區[2]。貴州鼠尾草在貴州全省廣泛分布，是一味典型的特色藥用植物，其味苦、辛，性寒，具有清熱解毒、涼血止血、活血消腫、利濕之功效，民間常以其全草入藥，用于治療瘡毒、吐血、咳血、血痢、濕熱泄痢、瘡癰腫痛及跌打損傷等[3]。相比于藥理活性的研究，貴州鼠尾草化學成分的研究報道相對較少，雖有學者研究了其他地方生長的貴州鼠尾草的化學成分，從中報道了三萜、二萜、倍半萜及其苷類等[4]，但鮮有學者對貴州這一道地產區生長的貴州鼠尾草的化學成分進行研究，目前為止相關報道仍然較少, 主要從貴州興義生長的貴州鼠尾草中報道了少量的三萜、甾體和長鏈烷烴類化合物[5]。為了進一步深入闡明不同地區生長的貴州鼠尾草植物化學成分的差異性，本研究選取生長于貴州遵義的貴州鼠尾草進行系統研究，從其95%的乙醇提取物中獲得了16個單體化合物，包括倍半萜類化合物4個、酚酸類化合物6個、長鏈烷烴類化合物3個以及其他類型結構化合物3個。

1 材料和方法

1.1 材料

貴州鼠尾草植物于2020年8月采集于貴州省遵義市綏陽縣寬闊鎮。標本經貴陽市藥用植物園侯小琪副研究員鑒定為唇形科鼠尾草屬植物貴州鼠尾草()，標本保存在貴州省中國科學院天然產物化學重點實驗室(樣品號：20200802)。

柱色譜正相色譜硅膠為青島海洋化工有限公司產品(60～80、200～300、300～400目)；薄層色譜正相硅膠板為青島海洋化工有限公司產品；凝膠Sephadex LH-20為瑞典Amersham Biosciences公司生產。

1.2 儀器和試劑

美國安捷倫公司Agilent 1100高效液相色譜儀;江蘇漢邦科技有限公司NP7005C半制備液相色譜儀; 昆山市超聲儀器有限公司KQ5200DE型超聲清洗器；德國Heidolph公司Hei-VAP DigitalG3旋轉蒸發儀；美國瓦里安公司INOVA-400MHz、WIPM 500MHz、INOVA-600MHz核磁共振儀；瑞士梅特勒-托利多公司ME204E/02電子分析天平；美國惠普公司HP-5973質譜儀；上海力辰邦西儀器科技有限公司ZF-1三用紫外分析儀；鄭州長城科工貿有限公司DLSB-5/20低溫冷卻液循環泵。

實驗中所用試劑(無水乙醇、三氯甲烷、石油醚、甲醇、乙酸乙酯等)為重蒸處理后的工業試劑；氘帶甲醇為薩恩化學技術(上海)有限公司生產；半制備-高效液相色譜所用試劑(甲醇、乙腈)為薩恩化學技術(上海)有限公司生產，純度均為色譜純；超純水為杭州娃哈哈集團有限公司生產的飲用純凈水；顯色劑：5%硫酸乙醇溶液，5%磷鉬酸乙醇溶液。

1.3 提取和分離

貴州鼠尾草干燥全草樣品(20 kg)，粉碎成粗粉后用95%的乙醇冷浸提取2次，每次2 h，合并提取液，減壓濃縮后得浸膏(1.3 kg)。浸膏以甲醇溶劑溶解分散，加入60～80目硅膠拌樣，揮發干燥后, 經硅膠柱色譜進行分段純化，以二氯甲烷-甲醇(1:0～ 0:1)梯度洗脫，經TLC薄層色譜檢測合并主點相同的組分后共得到7組分(Fr. A～Fr. G)，進一步對每個組分進行系統分離純化。

Fr.A (123.1 g)經MCI柱層析脫色素處理，以50%～100%甲醇梯度洗脫，得到6個組分(Fr.A1～ Fr.A6)。其中，Fr.A3有不溶物析出，洗滌不溶物后得純品為化合物14 (2.0 g)。Fr.A2先后經正相硅膠柱層析分離純化(石油醚:丙酮=100:1～1:1)、凝膠柱層析純化(三氯甲烷:甲醇=1:1)后，進一步經半制備HPLC純化(甲醇:水=70:30)后得到化合物8 (保留時間R=46 min, 65.5 mg)。Fr.A6經正相硅膠柱色譜分離，以石油醚:丙酮=80:1洗脫后，得到Fr.A6-1～ Fr.A6-12。Fr.A6-3有白色粉末析出，為化合物15(186.7 mg); Fr.A6-2經半制備HPLC純化(甲醇:水= 90:10)后分別得到化合物1 (R=12 min, 20.1 mg)、2 (R=15 min, 23.2 mg)、3 (R=25 min, 7.9 mg)和4 (R= 32 min, 33.7 mg)；Fr.A6-12經正相硅膠柱色譜梯度洗脫(石油醚:丙酮=80:1～1:1)后，得到Fr.A6-12-1～ Fr.A6-12-9。Fr.A6-12-9經凝膠柱色譜純化(三氯甲烷:甲醇=1:1)后得到3部分(A6-12-9-1～Fr.A6-12-9-3),Fr.A6-12-9-2進一步經正相硅膠柱層析(石油醚:丙酮=60:1～1:1)純化后，再經半制備HPLC分離純化(乙腈:水=90:10)，得到化合物10 (R=39 min, 51.3 mg); Fr.A6-12-9-3經聚酰胺柱色譜純化，以50%～100%甲醇梯度洗脫后，有白色粉末析出得到化合物9 (12.1 mg)。

Fr.B (74.1 g)經MCI柱色譜分離，以40%～100%甲醇梯度洗脫，利用TLC檢測合并主點相同的部分,得到5個組分(Fr.B1～Fr.B5)。Fr.B1經正相硅膠柱層析(石油醚:丙酮=50:1～1:1)洗脫，再經半制備HPLC純化(甲醇:水=48:52)后，分別得到化合物6 (R=28 min, 21.3 mg)和7 (R=32 min, 6.1 mg)。

Fr.C (103.5 g)經反相硅膠柱層析分離，以40%～ 100%甲醇梯度洗脫，利用TLC檢測合并主點相同的部分，得到8個組分(Fr.C1～Fr.C8)。Fr.C1經正相硅膠柱層析，以三氯甲烷-甲醇(50:1～1:1)梯度洗脫，再經HPLC純化(甲醇:水=90:10)后得化合物11 (R= 48 min, 3.9 mg)。此外，Fr.C1-5進一步經LH-20柱層析后得到化合物12 (20 mg)。Fr.C2經正相硅膠柱層析，以三氯甲烷-甲醇(20:1～1:1)梯度洗脫，再經HPLC純化(甲醇:水=39:61)后得化合物5 (R=15 min, 11 mg)。Fr.C3經正相硅膠柱層析純化(三氯甲烷:甲醇=50:1～1:1)后，再經凝膠LH-20洗脫(三氯甲烷:甲醇=1:1)，最后經半制備HPLC純化(甲醇:水=65:35)后得到化合物13 (R=18 min, 2.7 mg)。Fr.C6經硅膠柱層析洗脫(三氯甲烷:甲醇=50:1～1:1)后，再經MCI柱色譜分離(60%～100%甲醇梯度洗脫)以及凝膠柱色譜純化后，得到化合物16 (8.1 mg)。

1.4 結構鑒定

化合物1 黃色油狀液體; []D20+9.5° (0.21 CHCl3), ESI-MS205.1 [M + H]+, 分子式C15H24;1H NMR (600 MHz, CDCl3):6.14 (1H, dd,= 10.0, 2.4 Hz, H-2), 5.68 (1H, d,= 10.0 Hz, H-1), 5.10 (1H, t,= 7.1 Hz, H-10), 4.74 (2H, d,= 10.8 Hz, H-15), 2.44 (1H, dt,= 15.0, 4.2 Hz, H-4a), 2.28 (1H, m, H-4b), 2.21 (1H, m, H-6), 2.03 (1H, m, H-9a), 1.93 (1H, m, H-9b), 1.71 (1H, m, H-5), 1.68 (3H, s, H-13), 1.61 (3H, s, H-12), 1.51～1.57 (1H, m, H-7), 1.39 (1H, m, H-5), 1.37 (1H, m, H-8a), 1.20 (1H, m, H-8b), 0.87 (3H, d,= 7.2 Hz, H-14);13C NMR (150 MHz, CDCl3):135.4 (C-1), 129.6 (C-2), 143.9 (C-3), 30.5 (C-4), 34.4 (C-5), 40.7 (C-6), 36.7 (C-7), 24.6 (C-8), 26.2 (C-9), 124.9 (C-10), 131.4 (C-11), 17.8 (C-12), 25.9 (C-13), 16.0 (C-14), 110.0 (C-15)。上述數據與文獻[6]報道一致，故鑒定為-倍半水芹烯。

化合物2 黃色油狀液體；ESI-MS: 207.3 [M + H]+，結合該化合物氫譜和碳譜確定其分子式為C14H22O (表1)，表明有4個不飽和度。核磁共振氫譜顯示有3個明顯的甲基信號[H1.69 (3H, s), 1.61 (3H, s)和0.89 (3H, d,= 7.2 Hz)]和3個雙鍵氫信號[H6.84 (1H, d,= 10.2 Hz), 6.01 (1H, dd,= 10.2, 2.4 Hz)和5.09 (1H, t,= 7.2 Hz)]，其中包括1個典型的異戊烯基基團。此外，核磁共振碳譜結合DEPT譜顯示14個碳信號包括了3個甲基、4個亞甲基、5個次甲基以及2個季碳，其中有2個不飽和雙鍵和1個不飽和羰基信號(C200.4)。進一步根據該化合物的不飽和度，推測該化合物另外還具有1個環系骨架結構。將碳譜信息進行微譜數據庫檢索表明，與已知化合物6-(7,11-二甲基-10-乙烯亞基)-環己烯酮一致[7]。該已知化合物為Biyouyanagin A的全合成中間體，在合成過程中分別產生了6、7和6、7兩種構型，但這兩種構型其手性中心化學位移值差異性較明顯，而化合物2的波譜數據與6、7構型的數據一致，進一步根據其旋光值[]D20+27.4° (0.07 CHCl3)一致。故鑒定為6-(7, 11-二甲基-10-乙烯亞基)-環己烯酮。

化合物3 黃色油狀液體；[]D20-132.1° (0.05 MeOH), ESI-MS:205.4 [M + H]+, 分子式為C15H24;1H NMR (600 MHz, CDCl3):5.41 (1H, m, H-2), 5.13 (1H, m, H-10), 4.75 (2H, d,= 10.2 Hz, H-14), 2.15～1.78 (7H, m, H-4, 6, 8, 9), 1.69 (3H, s, H-13), 1.65 (3H, s, H-15), 1.61 (3H, s, H-12), 1.65～ 1.43 (2H, m, H-5);13C NMR (150 MHz, CDCl3):30.9 (C-1), 121.0 (C-2), 133.9 (C-3), 31.6 (C-4), 28.5 (C-5), 39.9 (C-6), 154.4 (C-7), 35.1 (C-8), 27.0 (C-9), 124.5 (C-10), 131.6 (C-11), 25.8 (C-12), 17.9 (C-13), 107.2 (C-14), 23.6 (C-15)。上述數據與文獻[8]報道一致，故鑒定為-沒藥烯。

化合物4 淡黃色油狀液體; []D20+61.7° (0.31 MeOH), ESI-MS: 203.5 [M + H]+, 分子式C15H22;1H NMR (600 MHz, CDCl3):7.08 (4H, m, H-1, 2, 4, 5), 5.09 (1H, t,= 7.2 Hz, H-10), 2.65 (1H, m, H-7), 2.31 (3H, s, H-15), 1.87 (2H, m, H-9), 1.67 (3H, s, H-13), 1.59 (2H, m, H-8), 1.52 (3H, s, H-12), 1.21 (3H, d,= 7.0 Hz, H-14);13C NMR (150 MHz, CDCl3):127.0 (C-1, 5), 129.1 (C-2, 4), 135.2 (C-3), 144.8 (C-6), 39.1 (C-7), 38.6 (C-8), 26.3 (C-9), 124.7 (C-10), 131.4 (C-11), 17.8 (C-12), 25.8 (C-13), 22.6 (C-14), 21.1 (C-15)。上述數據與文獻[9]報道一致, 故鑒定為-姜黃烯。

化合物5 白色粉末; ESI-MS: 205.2 [M +Na]+, 分子式C9H10O4;1H NMR (600 MHz, CD3OD):6.68 (1H, d,= 7.8 Hz, H-5), 6.68 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.54 (1H, dd,= 8.0, 2.4 Hz, H-6), 3.64 (3H, s, H-9), 3.44 (2H, s, H-7);13C NMR (150 MHz, CD3OD):126.9 (C-1), 117.3 (C-2), 146.3 (C-3), 145.5 (C-4), 116.3 (C-5), 121.6 (C-6), 41.2 (C-7), 174.6 (C-8), 52.4 (C-9)。上述數據與文獻[10]報道一致，故鑒定為3,4-二羥基苯乙酸甲酯。

圖1 化合物1～16的結構

表1 化合物2的核磁共振氫譜和碳譜數據(CDCl3)

化合物6 黃色油狀液體; ESI-MS: 153.2 [M + H]+, 分子式為C8H8O3;1H NMR (600 MHz, CDCl3):9.65 (1H, s, H-7), 9.60 (1H, s, 4-OH), 6.82 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.71 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.68 (1H, dd,= 1.2, 8.0 Hz, H-6), 3.78 (3H, s, H-8);13C NMR (150 MHz, CDCl3):128.30 (C-1), 110.20 (C-2), 148.1 (C-3), 153.5 (C-4), 115.2 (C-5), 126.1 (C-6), 190.28 (C-7), 55.41 (C-8)。上述數據與文獻[11]報道一致，故鑒定為香草醛。

化合物7 黃色油狀液體; ESI-MS: 195.1 [M + H]+, 分子式為C11H14O3;1H NMR (600 MHz, CDCl3):6.85 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5), 6.72 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2), 6.69 (1H, dd,= 8.0, 1.8 Hz, H-6), 5.32 (1H, br s, 4-OH), 3.89 (3H, s, H-11), 2.85 (2H, t,= 7.8 Hz, H-8), 2.75 (2H, t,= 7.8 Hz, H-7), 2.16 (3H, s, H-10);13C NMR (150 MHz, CDCl3):133.1 (C-1), 111.2 (C-2), 146.5 (C-3), 144.0 (C-4), 114.5 (C-5), 120.9 (C-6), 29.6 (C-7), 45.7 (C-8), 208.4 (C-9), 30.3 (C-10), 56.0 (C-11)。上述數據與文獻[12]報道一致，故鑒定為姜油酮。

化合物8 黃色油狀液體; ESI-MS: 277.0 [M + H]+, 分子式C17H24O3;1H NMR (600 MHz, CDCl3):6.82 (1H, m, H-5), 6.82 (1H, d,= 8.0 Hz, H-5′), 6.71 (1H, d,= 1.8 Hz, H-2′), 6.68 (1H, dd,= 1.2, 8.0 Hz, H-6′), 6.09 (1H, d,= 15.6 Hz, H-4), 3.86 (3H, s, H-7′), 2.85 (4H, m, H-6, 7), 2.19 (2H, m, H-2), 1.44 (2H, m, H-1), 1.29 (4H, m, H-8, 9), 0.89 (3H, t,= 7.2 Hz, H-10);13C NMR (150 MHz, CDCl3):133.2 (C-1), 111.2 (C-2), 146.5 (C-3), 143.9 (C-4), 114.4 (C- 5), 120.8 (C-6), 31.1 (C-7), 42.0 (C-8), 200.0 (C-9), 130.3 (C-10), 148.0 (C-11), 32.5 (C-12), 27.8 (C-13), 29.9 (C-14), 22.4 (C-15), 14.0 (C-16), 55.9 (C-17)。上述數據與文獻[13]報道一致，故鑒定為6-姜烯酚。

化合物9 白色粉末; ESI MS: 445.6 [M - H]–, 分子式C28H46O4;1H NMR (600 MHz, CDCl3):7.61 (1H, d,= 15.6 Hz, H-3), 7.07 (1H, dd,= 8.4, 1.8 Hz, H-6′), 7.03 (1H, d,= 1.5 Hz, H-2′), 6.92 (1H, d,= 8.4 Hz, H-5′), 6.29 (1H, d,= 15.6 Hz, H-2), 5.84 (1H, s, 4′-OH), 4.19 (2H, t,= 6.7 Hz, H-1′′), 3.93 (3H, s, H-7′), 1.69 (2H, m, H-2′′), 1.39 (2H, m, H-3′′), 1.26 (28H, m, H-4′′～H-17′′), 0.88 (3H, t,= 7.2 Hz, H-18′′);13C NMR (150 MHz, CDCl3):167.3 (C-1), 115.9 (C-2), 144.8 (C-3), 127.2 (C-1′), 109.4 (C-2′), 148.0 (C-3′), 146.9 (C-4′), 114.8 (C-5′), 123.2 (C-6′), 64.8 (C-1″), 28.9 (C-2′′), 26.2 (C-3′′), 29.8, 29.8, 29.7, 29.5, 29.5 (C-4′′?C-15′′), 32.1 (C-16″), 22.8 (C-17′′), 14.3 (C-18′′), 56.1 (3′-OMe)。上述數據與文獻[14]報道一致，故鑒定為阿魏酸十八烷酯。

化合物10 黃色油狀液體; ESI-MS: 447.2 [M + H]+, 分子式為C29H50O3;1H NMR (600 MHz, CDCl3):2.52 (2H, m, H-4), 2.01 (3H, s, H-5a), 1.98 (6H, s, H-7a, 8a), 1.21 (3H, s, H-2a), 1.52～1.00 (23H, m, H-3, 1′～12′), 0.84 (9H, d,= 6.6 Hz, H-4′a, 8′a, 12′a), 0.82 (3H, d,= 6.6 Hz, H-13′);13C NMR (150 MHz, CDCl3):72.7 (C-2) , 40.3 (C-3), 21.4 (C-4), 140.6 (C-5), 187.8 (C-6), 140.3 (C-7), 140.5 (C-8), 187.3 (C-9), 144.6(C-10), 42.4 (C-1′), 21.5 (C-2′), 37.7 (C-3′), 32.9 (C-4′), 37.5 (C-5′, 7′), 24.6 (C-6′), 32.9 (C-8′), 37.4 (C-9′), 24.9 (C-10′), 39.5 (C-11′), 28.1 (C-12′), 22.7 (C-13′), 26.7(C-2a), 12.06 (C-5a), 12.39 (C-7a), 12.47 (C-8a), 19.9 (C-4′a), 19.8 (C-8′a), 22.8 (C-12′a)。上述數據與文獻[15]報道一致，故鑒定為維生素E醌。

化合物11 棕色油狀液體; ESI-MS: 127.1 [M + H]+, 分子式C6H6O3;1H NMR (600 MHz, CD3OD):9.54 (1H, s, H-1), 7.39 (1H, d,= 3.6 Hz, H-3), 6.59 (1H, d,= 3.6 Hz, H-4), 4.62 (2H, s, H-6);13C NMR (150 MHz, CD3OD):179.4 (C-1), 163.2 (C-2), 124.9 (C-3), 110.9 (C-4), 153.9(C-5), 57.6 (C- 6)。上述數據與文獻[22]報道一致，故鑒定為5-羥甲基-2-糠醛。

化合物12 無色片狀晶體(甲醇)，mp 141 ℃～145 ℃; ESI-MS: 117.2 [M - H]–，分子式C4H6O2S;1H NMR (600 MHz, CD3OD):2.56 (6H, s, Me×2);13C NMR (150 MHz, CD3OD):179.2 (C=O×2), 29.8 (Me×2)。上述數據與文獻[23]報道一致，故鑒定為硫代乙酸酐。

化合物13 白色粉末; ESI-MS: 117.5 [M -H]–, 分子式為C7H6N2;1H NMR (600 MHz, CD3OD):8.06 (1H, dd,= 7.2, 1.8 Hz, H-4), 7.90 (1H, s, H-3), 7.40 (1H, dd,= 7.2, 1.2 Hz, H-7), 7.17～7.11 (2H, m, H-5, 6);13C NMR (150 MHz, CD3OD):133.2 (C-3), 122.3 (C-4), 122.1 (C-5), 127.6 (C-6), 112.8 (C-7), 138.2 (C-8), 123.5 (C-9)。上述數據與文獻[24]報道一致，故鑒定為吲唑。

化合物14 無色油狀; ESI-MS: 255.3 [M - H]–, 分子式C16H32O2;1H NMR (600 MHz, CDCl3):2.35 (2H, t,= 7.2 Hz, H-2), 1.63 (2H, m, H-15), 1.28 (22H, m, H-3～H-14), 0.88 (3H, t,= 7.2 Hz, H- 16);13C NMR (150 MHz, CDCl3):178.57 (C-1), 33.98, 32.15, 31.15, 29.92, 29.88, 29.86, 29.81, 29.66, 29.58, 29.46, 29.29, 24.92, 22.92, 14.34 (C-2～C-16)。上述數據與文獻[25]報道一致，故鑒定為棕櫚酸。

化合物15 無色油狀液體; ESI-MS: 413.4 [M + H]+, 分子式C30H50;1H NMR (600 MHz, CDCl3):5.23 (6H, m, H-3, 7, 11, 14, 18, 22), 2.05～ 2.22 (20H, m, H-4, 5, 8, 9, 12, 13, 16, 17, 20, 21), 1.78 (6H, s, H-1, 24), 1.71 (18H, s, Me×6);13C NMR (150 MHz, CDCl3):17.8 (C-1, 24), 131.1 (C-2, 23), 124.6 (C-3, 22), 27.0 (C-4, 21), 39.9 (C-5, 9, 16, 20), 134.9 (C-6, 19), 124.5 (C-7, 18), 26.8 (C-8, 17), 135.1 (C-10, 15), 124.5 (C-11, 14), 28.5 (C-12, 13), 25.8 (Me-2, 23), 16.1 (Me-6, 19), 16.1 (Me-10, 15)。上述數據與文獻[26]報道一致，故鑒定為角鯊烯。

化合物16 白色粉末; ESI-MS: 367.1 [M + H]+, 分子式C26H54;1H NMR (600 MHz, CDCl3):1.26 (48H, m, H-2～H-25), 0.88 (6H, t,= 7.2 Hz, H-1, 26);13C NMR (150 MHz, CDCl3):31.94, 29.71, 29.67, 29.38, 22.70 (C-2～C-25), 14.13 (C-1, 26)。上述數據與文獻[27]報道一致，故鑒定為二十六烷。

2 結果和討論

本研究從貴州鼠尾草95%乙醇提取物中分離得到了16個化合物，分別鑒定為：-倍半水芹烯 (1)、6-(7,11-二甲基-10-乙烯亞基)-環己烯酮 (2)、-沒藥烯 (3)、-姜黃烯 (4)、3,4-二羥基苯乙酸甲酯 (5)、香草醛 (6)、姜油酮 (7)、6-姜烯酚 (8)、阿魏酸十八烷酯 (9)、維生素E醌 (10)、5-羥甲基-2-糠醛(11)、硫代乙酸酐(12)、吲唑(13)、棕櫚酸 (14)、角鯊烯 (15)和二十六烷(16)。其中，化合物2為新天然產物。除化合物3、4和6外，所有化合物均為首次從貴州鼠尾草植物中分離得到，此外, 化合物2、5、9和12為首次從唇形科植物中分離得到，化合物1和15為首次從鼠尾草屬植物中分離得到。16個化合物結構類型包括倍半萜類化合物4個、酚酸類化合物6個、長鏈烷烴類化合物3個以及其他類型結構化合物3個。本研究從貴州遵義生長的貴州鼠尾草植物中獲得的化合物結構類型, 與已報道的貴州其他產地以及分布于其他省份的同種植物中所含的結構類型差異較大，進一步表明該種藥用植物的次生代謝產物可能易受外界生長環境影響。本研究結果為進一步開展該植物的系統研究及其品質評價提供了一定的科學依據。

貴州鼠尾草的民間藥用多以清熱解毒、抗菌消炎等為主。本研究獲得的16個單體化合物中，化合物6～8、12、13和15均具有相關的藥用活性，初步推測這些化合物是貴州鼠尾草發揮清熱解毒以及抗菌消炎藥效的活性成分[22–24]。此外，據報道化合物1、6～11以及15均具有較好的抗氧化活性[24–27],且其中部分化合物含量相對較大。但貴州鼠尾草的藥理研究中關于抗氧化的報道較少，下一步的研究中可重點探索貴州鼠尾草的抗氧化活性，以進一步深入開發利用該特色藥用植物。

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Chemical Constituents of

ZHAO Yumin1,2, ZHOU Yao2,3, LIU Hanfei2,3, LI Jinyu2,3, LOU Huayong2,3*, PAN Weidong2,3*

(1. Guizhou University of Traditional Chinese Medicine,Guiyang 550025, China; 2. Natural Products Research Center of Guizhou Province, Guiyang 550014, China; 3. State Key Laboratory of Functions and Applications of Medicinal Plants/School of Pharmaceutial Sciences, Guizhou Medcial University, Guiyang 550025, China)

The aim was to clarify the chemical constituents of. Sixteen compounds were isolated from the 95% ethanol extract by using chromatographic separation techniques, such as silica gel, LH-20, MCI, and HPLC methods. On the basis of spectral data, their structures were identified as-sesquiphellandrene (1), 6-(7,11-dimethyl-10-ethenylene)-cyclohexenone (2),-bisabolene (3),-curcumene (4), 3,4-dihydroxy- phenylacetic acid methyl ester (5), vanillin (6), zingerone (7), 6-shogaol (8), octadecyl ferulate (9), vitamin E quinone (10), 5-hydroxymethyl-2-furaldehyde (11), thioacetic anhydride (12),3,4-dihydroxyphenylacetic indazole (13), hexadecanoic acid (14), squalene (15), and hexacosane (16). Among them, compound 2 is a new natural compound. Moreover, all compounds were obtained from this plant species for the first time except for compounds 3, 4 and 6. Accordingly, compounds 2, 5, 9 and 12 were isolated for the first time from Labiatae, compounds 1 and 15 were obtained fromgenus for the first time.

; Separation and purification; Structural identification; Chemical constituent

10.11926/jtsb.4632

2022-03-03

2022-05-19

國家自然科學基金項目(32100322, U1812403, 32060100)；貴州省科技計劃項目(ZK[2021] 534)資助

This work was supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant No. U1812403, 32060100, 32100322), and the Project for Science and Technology in Guizhou (Grant No. ZK[2021]534).

趙玉敏(1996年生)，女，碩士研究生，研究方向為天然產物化學。E-mail: 1668575104@qq.com

通訊作者 Corresponding author.E-mail: wdpan@163.com