侯梓良 馮民權(quán) 趙直



摘 要:為明確氮營(yíng)養(yǎng)鹽在沉積物-水界面的交換過(guò)程,以和川水庫(kù)沉積物為研究對(duì)象,分析水庫(kù)整體氮營(yíng)養(yǎng)鹽污染現(xiàn)狀及內(nèi)源釋放特征。采集水庫(kù)不同點(diǎn)位表層沉積物和上覆水,以此分析氮營(yíng)養(yǎng)鹽空間分布特征及差異性;以原位沉積物柱樣沉積物靜態(tài)釋放試驗(yàn)獲取沉積物-水界面氮營(yíng)養(yǎng)鹽交換通量,并分析和川水庫(kù)內(nèi)源釋放對(duì)水體營(yíng)養(yǎng)鹽的潛在貢獻(xiàn)率。結(jié)果表明:和川水庫(kù)上覆水中總氮含量劣于V 類水標(biāo)準(zhǔn),且空間差異明顯;上覆水中氮營(yíng)養(yǎng)鹽以硝酸鹽氮為主,間隙水中氮營(yíng)養(yǎng)鹽以氨氮為主,沉積物中氮以有機(jī)氮為主;沉積物表現(xiàn)為總氮、氨氮的“源”和硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮的“匯”;和川水庫(kù)庫(kù)區(qū)界面交換對(duì)上覆水氮營(yíng)養(yǎng)鹽的貢獻(xiàn)率較小,TN、NH+4 -N、NO-3 -N、NO-2 -N 的潛在貢獻(xiàn)率小于10%。
關(guān)鍵詞:沉積物-水界面;氮營(yíng)養(yǎng)鹽;交換通量;和川水庫(kù)
中圖分類號(hào):X524 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A doi:10.3969/ j.issn.1000-1379.2023.10.016
引用格式:侯梓良,馮民權(quán),趙直.和川水庫(kù)沉積物-水界面氮賦存特征及交換通量分析[J].人民黃河,2023,45(10):90-95,100.
沉積物-水界面是物質(zhì)參與環(huán)境地球化學(xué)循環(huán)和生物耦合的重要區(qū)域[1] 。沉積物中營(yíng)養(yǎng)鹽釋放引起的內(nèi)源污染是水體污染控制的核心。近年來(lái)水質(zhì)安全越來(lái)越受到人們的重視,當(dāng)外源污染已經(jīng)或正在被有效控制時(shí),內(nèi)源污染成了水體污染的重要影響因素[2] 。沉積物和上覆水營(yíng)養(yǎng)鹽交換是湖庫(kù)沉積物具有“匯”或“源”作用的重要標(biāo)志[3] 。沉積物中大量溶解性物質(zhì)將孔隙水作為媒介通過(guò)擴(kuò)散向上運(yùn)移到上覆水中,從而影響上覆水水質(zhì)[4] 。污染物在沉積物-水界面的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程十分復(fù)雜,認(rèn)識(shí)污染物在沉積物-水界面的分布特征以及擴(kuò)散過(guò)程,對(duì)探討污染物的環(huán)境行為具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)沉積物-水界面營(yíng)養(yǎng)鹽交換通量進(jìn)行了一定研究,VITTOR 等[5] 對(duì)意大利南部愛奧尼亞灣沉積物-水界面總氮交換通量進(jìn)行了研究,張?zhí)鹉鹊龋郏叮?采用孔隙水濃度梯度法研究了白洋淀TDN、TDP 和NH+4 -N 在界面的交換通量,向速林等[7]通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)采樣和室內(nèi)試驗(yàn)研究了鄱陽(yáng)湖沉積物-水界面氮的交換通量。交換通量計(jì)算方法中,實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)法容易操作、變量可控,也能較好反映泥水界面營(yíng)養(yǎng)鹽交換的源匯關(guān)系[8] 。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)沉積物營(yíng)養(yǎng)鹽釋放的研究集中于氮磷在界面的交換通量上,不同形態(tài)氮營(yíng)養(yǎng)鹽在沉積物-水界面交換通量的研究較少,且較少使用原位沉積物柱樣與原位上覆水進(jìn)行室內(nèi)模擬試驗(yàn)。除此之外,研究區(qū)域主要集中在湖泊或湖泊型水庫(kù),較少對(duì)河道型水庫(kù)進(jìn)行研究,而河道型水庫(kù)泥水界面溫度相對(duì)較低、風(fēng)浪擾動(dòng)小,沉積物的理化性質(zhì)更為復(fù)雜,內(nèi)部污染物的代謝更慢,營(yíng)養(yǎng)鹽釋放風(fēng)險(xiǎn)更大[9] 。
和川水庫(kù)位于山西省臨汾市安澤縣和川鎮(zhèn)嶺南村東的沁河干流,是攔截沁河抬高水位形成的山谷河道型水庫(kù),作為和川取水輸水工程的樞紐工程,保證其水質(zhì)達(dá)標(biāo)對(duì)沁河的水質(zhì)治理具有重要作用。據(jù)監(jiān)測(cè),和川水庫(kù)鉛、鎘等重金屬以及總磷均達(dá)到地表水Ⅲ類水標(biāo)準(zhǔn),但總氮嚴(yán)重超標(biāo),劣于地表水Ⅴ類水標(biāo)準(zhǔn)。氮元素超標(biāo)是水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要原因之一。筆者采用現(xiàn)場(chǎng)采樣與室內(nèi)試驗(yàn)相結(jié)合的方法,分析沉積物-水界面各形態(tài)氮的賦存特征,利用原位沉積物柱樣靜態(tài)釋放試驗(yàn)研究沉積物-水界面氮營(yíng)養(yǎng)鹽交換過(guò)程,以期為和川水庫(kù)內(nèi)源污染防治提供參考。
1 研究方法
1.1 樣品采集與測(cè)定
2022 年9—11 月在和川水庫(kù)壩前、庫(kù)尾、水庫(kù)中心、藺河和沁河交匯區(qū)布設(shè)10 個(gè)采樣點(diǎn),采集和川水庫(kù)庫(kù)區(qū)、入庫(kù)支流表層沉積物及上覆水,采樣點(diǎn)布設(shè)見圖1。上覆水采用有機(jī)玻璃采樣器采集,沉積物采用抓斗式采樣器采集,并現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)溫度、pH 值和溶解氧含量。將樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后,測(cè)定TN、NH+4 -N、NO-2 -N和NO-3 -N 等指標(biāo)。間隙水通過(guò)離心沉積物獲得,上覆水和間隙水總氮含量采用堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定,氨氮含量采用納氏試劑分光光度法測(cè)定,硝酸鹽氮含量采用紫外分光光度法測(cè)定,亞硝酸鹽氮含量采用分光光度法測(cè)定。沉積物經(jīng)自然風(fēng)干、研磨過(guò)篩后,總氮含量采用凱氏法測(cè)定,氨氮、硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮含量采用氯化鉀溶液提取-分光光度法測(cè)定。有機(jī)氮含量為總氮含量減無(wú)機(jī)氮含量。上覆水、間隙水和沉積物不同形態(tài)氮含量用3 個(gè)月檢測(cè)數(shù)據(jù)的平均值表征。
1.2 沉積物-水界面氮交換通量測(cè)定
采用實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)法進(jìn)行沉積物-水界面氮交換通量的測(cè)定。采樣點(diǎn)P8、P10 均位于庫(kù)區(qū),其中采樣點(diǎn)P8 接近藺河和沁河交匯區(qū)、采樣點(diǎn)P10 位于壩前,采集10 月采樣點(diǎn)P8、P10 表層沉積物和上覆水測(cè)定沉積物-水界面氮交換通量。室內(nèi)試驗(yàn)在室溫(20 ℃)條件下進(jìn)行,試驗(yàn)裝置見圖2,培養(yǎng)柱主要由進(jìn)出水管、有機(jī)玻璃柱和橡膠塞構(gòu)成。將采集的沉積物置于培養(yǎng)柱底部,再注入水庫(kù)同一位置上覆水,培養(yǎng)柱中沉積物和上覆水的體積比例為1 ∶ 5,試驗(yàn)周期為10 d。
試驗(yàn)開始后,在12、24、48、72、120、168、240 h 取一次上覆水,檢測(cè)TN、NH+4 -N、NO-3 -N、NO-2 -N 含量。每次從培養(yǎng)柱中取水100 mL,為避免擾動(dòng)用注射器從取水口取水,并從進(jìn)水口補(bǔ)充同體積上覆水到培養(yǎng)柱中。
2 結(jié)果與討論
2.1 沉積物和庫(kù)水中氮賦存形態(tài)和分布特征
9—11 月各采樣點(diǎn)上覆水理化指標(biāo)平均值見表1。和川水庫(kù)上覆水pH 值為8.10~8.72,水體整體呈弱堿性。溶解氧含量為3.06 ~ 7.57 mg/ L,其空間差異顯著,其中:沁河段溶解氧含量相對(duì)較低;庫(kù)區(qū)水域溶解氧含量較高,達(dá)Ⅱ類水標(biāo)準(zhǔn)。TN 含量為3.169~5.511mg/ L,劣于V 類水標(biāo)準(zhǔn),存在較為嚴(yán)重的氮污染。上覆水中氮營(yíng)養(yǎng)鹽以NO-3 -N 為主,NH+4 -N、NO-2 -N 含量較低,空間差異不顯著。間隙水和沉積物中不同形態(tài)氮含量見表2。
各采樣點(diǎn)上覆水中不同形態(tài)氮含量及占比見圖3。上覆水中氮含量分布具有明顯空間差異,藺河、洪驛河總氮含量高于沁河和庫(kù)區(qū)水域的,污染較為嚴(yán)重,主要受周圍工業(yè)園區(qū)和污水處理廠污水排放影響;沁河總氮含量也較高,原因是周圍農(nóng)田較多,灌溉退水入沁導(dǎo)致沁河氮含量升高;庫(kù)區(qū)水域氮含量主要受匯入庫(kù)區(qū)支流水質(zhì)和周圍耕地灌溉影響,且耕地對(duì)水體無(wú)機(jī)氮含量影響較大[10] 。上覆水中氮營(yíng)養(yǎng)鹽以硝態(tài)氮NO-3 -N 為主,占總氮含量的70% ~94%,氨氮NH+4 -N和亞硝態(tài)氮NO-2 -N 含量較低。
各采樣點(diǎn)間隙水不同形態(tài)氮含量和各形態(tài)氮占比見圖4。間隙水是沉積物-水界面營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)交換的重要介質(zhì),間隙水中總氮含量略低于上覆水,總氮分布特征和上覆水相似,藺河、洪驛河總氮含量高于庫(kù)區(qū)水域的。與上覆水明顯不同的是間隙水氮含量以氨氮和有機(jī)氮為主,NH+4 -N 占比為35% ~77%,有機(jī)氮占比為8%~47%,NO-3 -N 和NO-2 -N 含量較低,且空間分布無(wú)明顯差異。
各采樣點(diǎn)沉積物中不同形態(tài)氮含量和各形態(tài)氮占比見圖5。沉積物中總氮含量為2 332~3 068 mg/ kg,沉積物中以有機(jī)氮為主,有機(jī)氮含量占比70%~86%,空間分布差異不明顯。無(wú)機(jī)氮中氨氮含量較高,占比13%~28%,硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮含量很低,沉積物中無(wú)機(jī)氮賦存形態(tài)和間隙水類似。沉積物中氮通過(guò)濃度差擴(kuò)散到間隙水中,并在氨氧化細(xì)菌和亞硝酸鹽氧化菌的參與下,NH+4 -N 經(jīng)硝化作用轉(zhuǎn)化為NO-3 -N,造成NO-3 -N 富集,使得上覆水中硝態(tài)氮含量增高[11] 。
2.2 不同形態(tài)氮相關(guān)性分析
營(yíng)養(yǎng)鹽在沉積物和水體之間的遷移轉(zhuǎn)化是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,這個(gè)過(guò)程通常以間隙水為介質(zhì)。為明確和川水庫(kù)沉積物和水體中氮營(yíng)養(yǎng)鹽含量之間的相關(guān)性,對(duì)水庫(kù)上覆水、間隙水和沉積物中不同形態(tài)氮含量進(jìn)行Pearson 相關(guān)性分析。上覆水總氮含量和間隙水、沉積物總氮含量顯著正相關(guān),相關(guān)系數(shù)分別為0.616、0.640。間隙水總氮含量和沉積物總氮含量顯著正相關(guān),相關(guān)系數(shù)為0.753。沉積物對(duì)間隙水和上覆水氮含量都有一定影響。間隙水氨氮含量與沉積物氨氮含量顯著正相關(guān),相關(guān)系數(shù)為0.631。上覆水硝酸鹽氮含量與間隙水硝酸鹽氮含量極顯著正相關(guān),相關(guān)系數(shù)為0.993。間隙水亞硝酸鹽氮含量與沉積物亞硝酸鹽氮含量則為顯著負(fù)相關(guān),相關(guān)系數(shù)為-0.529。
沉積物、間隙水和上覆水三者總氮含量相關(guān)性顯著,表明沉積物中氮含量影響水體中氮含量。沉積物中總氮含量越高,釋放到水體中的無(wú)機(jī)氮越多,水體總氮含量越高。沉積物與水體中氮營(yíng)養(yǎng)鹽含量相關(guān)性不強(qiáng),即使沉積物中氮營(yíng)養(yǎng)鹽含量高于水體的,沉積物中氮營(yíng)養(yǎng)鹽也不一定會(huì)通過(guò)濃度差對(duì)上覆水造成直接影響。原因是,氮營(yíng)養(yǎng)鹽在界面的交換除了與濃度差有關(guān),還與外源輸入、河流擾動(dòng)、水生生物[12] 和微生物種類等有關(guān)。
2.3 沉積物-水界面氮交換通量
沉積物氮營(yíng)養(yǎng)鹽交換通量見表3,其中正值表示沉積物中氮營(yíng)養(yǎng)鹽向水體擴(kuò)散,負(fù)值表示沉積物吸收上覆水中的氮營(yíng)養(yǎng)鹽。不同形態(tài)氮交換通量變化情況見圖6。
根據(jù)總氮的交換通量,沉積物中氮向水體釋放,其原因是,沉積物固相和上覆水液相的氮含量存在濃度差,營(yíng)養(yǎng)鹽從高濃度向低濃度擴(kuò)散。如圖6(a)所示,試驗(yàn)24 h 后總氮交換通量達(dá)到最大值,之后總氮從上覆水向沉積物緩慢遷移,沉積物表現(xiàn)為總氮的源。沉積物中總氮含量明顯高于上覆水的,所以總氮從沉積物中經(jīng)間隙水向上覆水釋放。如圖6(b)所示,NH+4 -N交換通量和總氮的遷移方向一致,NH+4 -N 先從沉積物中大量釋放到上覆水,48 h 后沉積物-水界面氨氮交換趨于穩(wěn)定。兩個(gè)采樣點(diǎn)氨氮平均交換通量均大于0,氨氮由沉積物向上覆水?dāng)U散,沉積物為氨氮的源。李欣等[13] 對(duì)香溪河沉積物-水界面營(yíng)養(yǎng)鹽交換特征研究發(fā)現(xiàn),NH+4 -N 的擴(kuò)散通量為0.213~1.415 mg/ (m2 ·h),且沉積物表現(xiàn)為NH+4 -N 的源,這一研究結(jié)論與和川水庫(kù)的類似。白洋淀淀區(qū)沉積物-水界面NH+4 -N交換通量平均值為12.3 mg/ (m2 ·d)[14] ,處于較高水平,而和川水庫(kù)氨氮交換通量高于這個(gè)值。水體中氨氮主要來(lái)源為沉積物中有機(jī)質(zhì)的礦化分解,有機(jī)氮在沉積物表層轉(zhuǎn)化為氨氮后,擴(kuò)散到氨氮含量較低的區(qū)域,成為硝化作用的初始氮源和水生生物的直接氮源。
如圖6(c)所示,硝酸鹽氮交換通量總體為負(fù)數(shù),水庫(kù)沉積物表現(xiàn)為硝酸鹽氮的匯,硝酸鹽氮由上覆水經(jīng)間隙水向沉積物遷移。水庫(kù)硝酸鹽的來(lái)源主要有某些生化處理設(shè)施的出水和農(nóng)田灌溉退水以及富養(yǎng)環(huán)境下氨氮、亞硝酸鹽的氧化。和川水庫(kù)庫(kù)區(qū)水體中溶解氧含量約為6 mg/ L,溶解氧含量較高,水體中氨氮、亞硝酸鹽氮在富氧條件下轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮,且富氧環(huán)境下反硝化作用減弱,硝酸鹽氮無(wú)法轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂鸵谎趸龋顾w中NO-3 -N 含量增高。如圖6(d)所示,亞硝酸鹽氮交換通量較小,沉積物總體表現(xiàn)為亞硝酸鹽氮的匯,作為氮循環(huán)的中間產(chǎn)物,有微量的亞硝酸鹽氮從上覆水遷移到沉積物中。
2.4 界面交換對(duì)水體營(yíng)養(yǎng)鹽的潛在貢獻(xiàn)率
由表4 可知,4 種氮含量的潛在貢獻(xiàn)率小于10%。TN、NH+4 -N 的貢獻(xiàn)率為正值,沉積物起到了源的作用,其中NH+4 -N 的潛在貢獻(xiàn)率最大。NO-3 -N 和NO-2 -N 的潛在貢獻(xiàn)率為負(fù)值,沉積物起到了匯的作用,NO-2 -N 的潛在貢獻(xiàn)率最小,作為氮循環(huán)的中間產(chǎn)物,有微量的NO-2 -N 從上覆水向沉積物轉(zhuǎn)移。邢方威[15] 計(jì)算天津近岸海域沉積物釋放的NH+4 -N 和NO-3 -N 對(duì)水體貢獻(xiàn)率分別為-10.1% ~ 20.0%、6.67% ~ 10.7%;陳友震[16] 計(jì)算福建杜塘水庫(kù)沉積物對(duì)上覆水氨氮貢獻(xiàn)率為21.01%。相比其他水體,和川水庫(kù)營(yíng)養(yǎng)鹽界面交換對(duì)上覆水氮含量貢獻(xiàn)率處于較低水平。
總體而言,沉積物作為總氮的來(lái)源,在一定程度上增加了水體的氮負(fù)荷。結(jié)合水庫(kù)氮含量可知,即使界面營(yíng)養(yǎng)鹽交換通量較大,沉積物內(nèi)源釋放潛在貢獻(xiàn)率也不一定大,原因是潛在貢獻(xiàn)率還與外源污染、水體擾動(dòng)和水深等因素有關(guān)。和川水庫(kù)界面氮交換通量較高,但是營(yíng)養(yǎng)鹽交換對(duì)水體氮含量的潛在貢獻(xiàn)率相對(duì)于較高的交換通量來(lái)說(shuō)是較小的,這和水庫(kù)水體氮含量較高有關(guān)。和川水庫(kù)河道狹長(zhǎng),流經(jīng)區(qū)域廣,面臨的面源污染范圍廣,且河道型水庫(kù)風(fēng)浪擾動(dòng)小,污染時(shí)間長(zhǎng)、覆蓋范圍廣,這些原因?qū)е滤畮?kù)氮含量升高的同時(shí)內(nèi)源釋放貢獻(xiàn)率小。
2.5 氮污染防治建議和措施
和川水庫(kù)氮污染主要包括外源匯入和內(nèi)源釋放。水庫(kù)周圍多村莊和農(nóng)田,村莊生活污水不規(guī)范排放和農(nóng)田灌溉退水都會(huì)影響水庫(kù)氮含量,尤其是藺河段,附近水稻種植有大量農(nóng)田灌溉退水排放到水庫(kù)進(jìn)而影響水庫(kù)氮含量。水庫(kù)原址有大范圍耕地,淹沒(méi)后底泥的內(nèi)源氮釋放也是水庫(kù)氮含量增高的原因之一。
水庫(kù)上覆水中氮以硝態(tài)氮為主, 其占總氮的70%~94%,大量硝態(tài)氮來(lái)源于農(nóng)田灌溉退水,因此應(yīng)控制水庫(kù)周圍耕地含氮肥料的用量,選擇合適的氮肥種類,并采取高效的節(jié)水灌溉技術(shù),實(shí)現(xiàn)水、肥的合理配置。洪驛河和藺河的氮污染最為嚴(yán)重,上覆水總氮含量大于5 mg/ L,應(yīng)在洪驛河段和藺河段設(shè)置截污干管或者明渠,使周圍村莊生活污水和農(nóng)田灌溉退水流至庫(kù)尾上游污水處理廠集中處理后再排放,并提高沁河段庫(kù)尾上游污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。沉積物中總氮含量為2 332~3 068 mg/ kg,有機(jī)氮含量占比70% ~86%,庫(kù)區(qū)沉積物中大量有機(jī)氮會(huì)對(duì)上覆水造成嚴(yán)重影響,建議對(duì)庫(kù)區(qū)水域進(jìn)行底泥疏浚,以減小沉積物內(nèi)源氮釋放對(duì)水質(zhì)的影響。
3 結(jié)論
和川水庫(kù)上覆水中總氮含量均超過(guò)V 類水標(biāo)準(zhǔn),存在較為嚴(yán)重的氮污染。藺河和洪驛河總氮含量均大于5 mg/ L,沁河總氮含量為4~5 mg/ L,庫(kù)區(qū)水域氮含量為3~4 mg/ L,氮營(yíng)養(yǎng)鹽污染存在明顯空間差異。上覆水中氮含量以硝態(tài)氮為主,其占總氮含量的70% ~94%;間隙水氮含量以氨氮為主,其占總氮含量的35%~77%;沉積物中氮含量以有機(jī)氮為主,其占總氮含量的70%~86%,無(wú)機(jī)氮以氨氮為主,其占總氮含量的13%~28%。
通過(guò)對(duì)庫(kù)區(qū)水域氮交換通量模擬試驗(yàn)得出:沉積物表現(xiàn)為總氮、氨氮的“源”和硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮的“匯”。和川水庫(kù)這類河道型水庫(kù)氮營(yíng)養(yǎng)鹽交換通量較高,潛在釋放風(fēng)險(xiǎn)大。相較于其他水域,和川水庫(kù)庫(kù)區(qū)界面交換對(duì)上覆水氮營(yíng)養(yǎng)鹽的貢獻(xiàn)率較小,TN、NH+4 -N、NO-3 -N、NO-2 -N 的潛在貢獻(xiàn)率小于10%。
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