30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑分析方法研究

張 釗，萬娜娜，梁觀鳳，林培旺，諶 偉

(上海悅聯生物科技有限公司，上海悅聯化工有限公司，上海 201512)

丁氟螨酯[1]是由日本大冢化學公司開發的新型酰基乙腈類殺螨劑，屬于非內吸性殺螨劑，與現有殺蟲劑沒有交互抗性，而且可以在水和土壤中迅速分解代謝。主要作用方式為觸殺，其通過接觸進入螨蟲體內后，能夠在螨蟲體內通過代謝，產生極具活性作用的物質AB-1，AB-1對二點葉螨線粒體復合體Ⅱ具有強烈的抑制作用，抑制螨蟲的呼吸作用，主要用于柑橘紅蜘蛛，對小菜蛾、斜紋夜蛾、二化螟、稻飛虱、桃蚜等害蟲亦有良好防治作用。

乙螨唑[1]是由日本住友化學株式會社研發的一種全新具特殊結構的殺螨劑，屬于非內吸性殺螨劑，具有觸殺和胃毒作用，與大部分殺螨劑無交互抗性，有較強的滲透作用。作用方式主要是抑制幾丁質的合成，抑制螨卵的胚胎形成以及從幼螨到成螨的蛻皮過程。主要防治蘋果、柑橘的紅蜘蛛，對棉花、花卉、蔬菜等作物的葉螨、始葉螨、全爪螨、二斑葉螨、朱砂葉螨等螨類也有卓越防效。

將丁氟螨酯和乙螨唑以適當比例混配成制劑，可顯著提高藥效，擴大防治范圍，延緩抗藥性，乙螨唑對卵及幼螨有效，而丁氟螨酯對螨蟲各個生長階段有很高的活性，二者的復配可有效拓寬防治期。

有關丁氟螨酯的分析方法[2-3]和乙螨唑的分析方法[4-5]已有相關報道，但兩者混配懸浮劑的分析方法還未見報道，本文采用反相高效液相色譜法，對30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑(25%+5%)中有效成分丁氟螨酯和乙螨唑同柱分析和定量，經過實驗驗證，此方法操作快速、簡便，精密度和準確度均能滿足定量分析要求，能適用于產品質量控制和相關分析的研究。

1 材料儀器

1.1 樣品和試劑 乙腈：色譜純；水：二次重蒸蒸餾水；丁氟螨酯標樣：已知丁氟螨酯含量98.0%；乙螨唑標樣：已知乙螨唑含量99.0%，流動相：乙腈∶水=80∶20，經0.45 μm孔徑的濾膜，并在超聲波浴槽中脫氣10 min。

1.2 儀器 高效液相色譜儀：具紫外可變波長檢測器；色譜柱：Kromasil C18/5 μmΦ4.6 mm×150 mm不銹鋼柱。

1.3 高效液相色譜操作條件 流量：1.0 mL/min；柱溫：室溫(溫差變化≤2℃)；檢測波長：210 nm；進樣體積：10 μL；保留時間：丁氟螨酯約5.6 min，乙螨唑約7.9 min。

上述操作條件是典型的，可根據儀器的特點對操作參數做適當調整，以期獲得最佳效果，典型的丁氟螨酯(乙螨唑)高效液相色譜圖(圖1)。

注：1—丁氟螨酯，2—乙螨唑圖1 30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑高效液相色譜圖

2 試驗方法

2.1 標準溶液配制 稱取乙螨唑標樣0.05 g和丁氟螨酯標樣0.05 g(精確到0.000 2 g)分別置于2個50 mL容量瓶中，乙螨唑標樣用乙腈稀釋至刻度，超聲振蕩5 min使樣品溶解，冷卻至室溫，搖勻；再用移液管準確吸取10 mL乙螨唑標樣溶液到丁氟螨酯標樣的容量瓶中，加乙腈稀釋至刻度，超聲振蕩5 min使樣品溶解，冷卻至室溫，搖勻；再移取混合標準溶液5 mL至50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。

2.2 試樣溶液配制 稱取0.20 g樣品(精確到0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲振蕩5 min使試樣溶解，冷卻至室溫，搖勻；再用移液管準確吸取5 mL至50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻、過濾。

2.3 試樣的測定 在上述操作條件下，待儀器穩定后，連續注入數針標樣溶液，計算各針相對響應值的重復性，待相鄰2針的響應值變化<1.5%后，按照標樣溶液，試樣溶液，試樣溶液，標樣溶液的順序進行測定。

2.4 試樣中有效含量的計算 將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中的峰面積分別進行平均，試樣中丁氟螨酯(乙螨唑)的質量分數X(%)分別按式(1)計算：

(1)

式中：

A1—標樣溶液中丁氟螨酯(乙螨唑)峰面積的平均值；

A2—試樣溶液中丁氟螨酯(乙螨唑)峰面積的平均值；

m1—丁氟螨酯(乙螨唑)標樣的質量，g；

m2—試樣的質量，g；

f—稀釋因子，丁氟螨酯f=1，乙螨唑f=5；

P—標樣中丁氟螨酯(乙螨唑)的質量分數，%。

3 結果與討論

3.1 溶劑的選擇 根據2種待測物質的溶解度性質，選擇乙腈作為溶劑。

3.2 流動相和檢測波長選擇 通過二極管陣列檢測器對丁氟螨酯標樣和乙螨唑標樣進行190～400 nm范圍內的吸收光譜掃描(圖2～3)，由光譜信息(圖2～3)并結合分析中助劑雜質干擾因素(圖4)，選定檢測波長為210 nm。在乙腈、水中調節比例，將丁氟螨酯和乙螨唑進行有效分離，同時避免助劑和雜質干擾，最后確定為乙腈∶水=80∶20作為流動相，在此條件下對30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑中丁氟螨酯、乙螨唑峰純度掃描，30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑中丁氟螨酯、乙螨唑的峰純度均>99.9%，30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑中丁氟螨酯、乙螨唑有效成分出峰位置無明顯物質干擾，符合定量分析要求。

圖2 30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑中丁氟螨酯HPLC-DAD特異性掃描圖

圖3 30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑中乙螨唑HPLC-DAD特異性掃描圖

圖4 30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑制劑空白圖

3.3 分析方法的線性相關試驗 準確配制一系列不同濃度的丁氟螨酯和乙螨唑標樣溶液，然后分別按本文中2.3測定步驟進行分析檢測，分別以丁氟螨酯和乙螨唑的質量濃度為橫坐標，丁氟螨酯和乙螨唑的峰面積為縱坐標，計算一元線性回歸方程。線性相關性測定試驗數據(表1，圖5、6)。

表1 分析方法的線性試驗結果

圖5 丁氟螨酯線性關系圖

圖6 乙螨唑線性關系圖

丁氟螨酯一元線性回歸方程：y=34.031 53x+0.104 44，相關系數：R=0.998 88。

乙螨唑一元線性回歸方程：y= 418.878 52x+ 0.264 95，相關系數：R=0.998 84。

3.4 分析方法的精密度相關試驗 任取一批30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑，按本文中2.3測定步驟連續測定丁氟螨酯、乙螨唑質量分數10次，分別計算其平均值、標準偏差、變異系數。精密度測定試驗數據(表2)。

表2 分析方法的精密度試驗結果

從丁氟螨酯、乙螨唑精密度測定試驗結果中可以看出，丁氟螨酯的標準偏差為0.011 7，變異系數為0.046 5%，

3.5 分析方法的準確度相關試驗 選取已知含量的30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑樣品，準確稱取5份，并分別加入定量的丁氟螨酯、乙螨唑標樣，然后按2.3測定步驟測定丁氟螨酯、乙螨唑標樣的加入量，同理論值進行比較，計算回收率。準確度測定試驗數據(表3)。

表3 分析方法的準確度試驗結果

按照本標準規定的方法進行檢測試驗，丁氟螨酯回收率在99.61%～100.35%之間，平均回收率為99.95%，乙螨唑回收率在99.66%～100.24%之間，平均回收率為99.97%。

4 結論

實驗結果表明，本文建立高效液相色譜分析方法能對30%丁氟螨酯·乙螨唑懸浮劑中有效成分進行分離測定，且具有良好的線性、精密度和準確度，操作簡便，符合農藥產品的質量分析要求，適用于產品的質量檢測和控制，可以作為丁氟螨酯和乙螨唑混配制劑的分析方法。