2023 年高考新課標卷化學第27 題評析及教學啟示

□靳艷艷 魯 明

工藝流程題來源于真實的工業生產，體現了以真實情境為測試載體，以實際問題為測試任務，以化學知識為解決問題的工具的命題原則。該類題型情境新、陌生度大、綜合性強，能突出對多種能力的考查，體現了化學學科的核心素養要求。工藝流程題近幾年題型比較穩定，一般為一小（選擇題）一大（主觀題），試題以流程圖形式呈現，原料多為礦石或工業尾料，目的一般是物質制備或物質分離、提純。

以2023年新課標卷第27題為例，該題以流程圖形式呈現從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的多步轉化過程，將化學反應與中學化學知識相融合，考查了考生對元素及其化合物的基本性質、化學（離子）反應方程式的書寫、物質的轉化等綜合知識的理解和掌握情況，著重對考生信息獲取與加工、分析與推測等能力的考查。

[2023年新課標卷27題]鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態含氧酸鹽形式存在，主要雜質為鐵、鋁、硅、磷等的化合物。從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示。

已知：最高價鉻酸根在酸性介質中以Cr2O72-存在，在堿性介質中以CrO42-存在。

回答下列問題：

（1）煅燒過程中，鉻和釩被氧化為相應的最高價含氧酸鹽，其中含鉻化合物主要為_______（填化學式）。

（2）水浸渣中主要有SiO2和_______。

（3）“沉淀”步驟調pH到弱堿性，主要除去的雜質是_______________。

（4）除“硅磷”步驟中，使硅、磷分別以MgSiO3、MgNH4PO4的形式沉淀。該步需要控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果。若pH＜9時，會導致__________；pH＞9時會導致______。

（5）“分離釩”步驟中，將溶液pH調到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH＜1時，溶解為VO2+或VO3+;在堿性條件下，溶解為VO3-或VO43-。上述性質說明V2O5具有______（填標號）。

A. 酸性 B. 堿性 C. 兩性

（6）“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）溶液，反應的離子方程式為_________。

該題難度適中，屬于工業廢渣分離提取，有熟悉的Mg、Cr元素和陌生的V元素，熟悉的元素根據學過的知識作答，陌生元素根據試題提供的信息并結合化學原理作答。按照工藝流程的順序，設問中包含反應條件的控制、操作目的的判斷、化合物性質及相互轉化、陌生方程式的書寫、產物的判斷等知識點，考查學生信息的提取、加工和處理能力，分析推理、遷移運用的能力以及語言文字表述能力。

這類題的解題思路如下。

從流程上分為三部分：原料預處理、除雜、分離。

原料預處理一般采取的措施是碎（粉碎）、燒（焙燒、煅燒，可能添加輔料）、浸（水浸、酸浸、堿浸、鹽浸）。

粉碎的目的是增大接觸面積，使反應快速充分進行；煅燒，可以將原料中元素轉化為便于處理的形式，初步分離、提純，添加的輔料有NaOH、Na2CO3、NH4Cl、空氣等，我們要關注各元素價態和轉化形式，比如：此題煅燒時有NaOH、Na2CO3、空氣參與，鐵元素、鉻元素氧化為三價和六價；含Al、Cr、Si元素的物質會與堿反應，分別轉化為偏鋁酸鈉、鉻酸鈉、硅酸鈉。水浸后鈉鹽和多余的NaOH進入除雜環節，水浸渣含SiO2和Fe2O3。

除雜中一般根據金屬元素的特點將其轉化為氫氧化物沉淀、硫化物沉淀等，對于難溶物Ksp接近的離子還可以用萃取的方式將其分離，結合目標產物綜合分析每步除雜的目的、措施和條件的控制。本題第（3）問和第（4）問考查除雜，結合上下文，在“沉淀”步驟調pH到弱堿性，主要除去的是鋁元素，以Al(OH)3形式沉淀；除“硅磷”步驟中使硅、磷分別以MgSiO3、MgNH4PO4的形式沉淀，題目交代該步需要控制溶液的pH≈9，以達到最好的除雜效果。若pH＜9，氫離子濃度增大，會導致硅酸根或磷酸根減少，不利于MgSiO3、MgNH4PO4沉淀的生成；若pH＞9，氫氧根離子濃度增大會導致鎂離子、氨根離子減少，也不利于MgSiO3、MgNH4PO4沉淀的生成。此環節多考查pH范圍判斷或Ksp計算、陌生方程式書寫等。

最后是物質的分離和提純。“分離釩”步驟中，將pH調到1.8左右V2O5沉淀，V2O5在pH＜1和在堿性條件下均溶解說明V2O5具有兩性，所以在pH調到1.8左右時釩元素和鉻元素分開，其中鉻元素又由CrO42-轉化為Cr2O72-，再被焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）溶液還原為三價鉻，調整pH生成Cr(OH)3，反應的離子方程式為2Cr2O72-+3S2O52-+10H+=4Cr3++6SO42-+5H2O，這是常見的結晶法或沉淀法。此環節會考查操作步驟的方法、名稱、循環物質、回收副產品等。

匯總、歸納2021年、2022年、2023年部分高考工藝流程題情境素材和考查的知識內容如下。

試題 情境素材 考查的知識內容碘及其化合物的性質，物質的循環利用，陌生方2021年全國甲卷 除氯后含碘海水制備碘單質程式的書寫，氧化還原反應的分析和計算，化學平衡移動原理的應用

從表中可以看出，工藝流程題涉及的高頻元素有：Fe、Cr、Mn、Ni、Al、V、Ti、Ca、Mg（常見元素、第四周期金屬元素居多），偶有陌生元素如Mo、Ce等出現。設問角度呈現方式比較穩定，多為化工工藝流程中常見操作、反應條件的控制、產品分離和提純的方法或操作，例如：化合物性質及相互之間的轉化、陌生方程式書寫、物質循環利用、工藝操作及目的、化學反應速率和平衡原理應用分析、pH范圍判斷、溶度積常數計算等。不回避常見考點，但常考常新。既可以考查考生對化學基礎知識的掌握和運用，也考查考生文字與圖像信息的提取、加工和處理能力，分析推理和知識遷移的能力，計算和數據處理能力、語言文字表述能力等。

綜上所述，在解決工藝流程題時，我們首先要明確原料中有哪些元素，要回收哪些元素，其他元素一定會在各個除雜環節的沉淀或濾液中，實在不能與目標元素分離的，可以根據溶解度的不同用結晶的方式分離。要重視題給信息。然后還要建立認知模型，這需要我們積累、儲備化工知識，熟悉教材中工藝流程涉及的操作方法和思路，越簡單的問題越要明確原理，夯實基礎，熟悉答題術語，規范作答，只有這樣才能形成一定的解題方法，才能靈活運用。