羅良飛, 李宗蔚, 鐘志剛, 蔣江波
(長(zhǎng)沙礦冶研究院有限責(zé)任公司,湖南 長(zhǎng)沙 410012)
鎳是我國(guó)戰(zhàn)略資源之一。 鎳礦主要有紅土鎳礦和硫化鎳礦兩種類型。 甘肅金昌是我國(guó)的“鎳都”,主要開采硫化鎳礦。 我國(guó)鎳資源儲(chǔ)量較少,紅土鎳礦更是少之又少。 紅土鎳礦主要分布在赤道附近一帶,如印度尼西亞、菲律賓、巴布亞新幾內(nèi)亞、新喀里多尼亞[1]。 我國(guó)企業(yè)在東南亞大規(guī)模開發(fā)紅土鎳礦資源,采用濕法高壓酸浸提鎳工藝,產(chǎn)排大量含鐵浸渣,每年排放量近億噸,渣中鐵含量達(dá)到30%~55%。 國(guó)內(nèi)對(duì)此類浸渣的綜合利用還處于實(shí)驗(yàn)室研究階段[2-5]。 為了解決我國(guó)企業(yè)在海外紅土鎳礦開發(fā)中尾渣的堆存與安全環(huán)保問題,提升我國(guó)國(guó)際形象,對(duì)浸渣綜合利用勢(shì)在必行。 本文針對(duì)某紅土鎳礦浸渣進(jìn)行選鐵試驗(yàn)研究,旨在解決紅土鎳礦浸渣占地、安全環(huán)保與資源利用問題,為紅土鎳礦浸渣高效選鐵提供技術(shù)依據(jù)。
某紅土鎳礦浸渣化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1,鐵和硫化學(xué)物相分析結(jié)果分別見表2 和表3。 肉眼下觀察,該浸渣為褐紅色粉類樣品,樣品中主要成分為鐵,其次為硅、鋁、鉻、硫,少量鎳、鈦、鎂、錳等元素。 有害雜質(zhì)磷含量較低,但硫含量較高,選冶過程中需密切注意硫的富集趨勢(shì)。 鐵主要以赤(褐)鐵礦形式產(chǎn)出,其次賦存在鐵礬和鉻鐵礦中。

表1 樣品主要化學(xué)成分分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%

表2 樣品鐵化學(xué)物相分析結(jié)果

表3 樣品硫化學(xué)物相分析結(jié)果
樣品主要礦物組成見表4。 樣品中主要鐵礦物為赤(褐)鐵礦,偶見磁鐵礦零星分布;鉻礦物為鉻鐵尖晶石礦;脈石礦物主要是石英,此外有很少量的云母、輝石、滑石等。

表4 樣品主要礦物組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%
赤(褐)鐵礦是回收鐵的主要目的礦物。 褐鐵礦多為隱晶質(zhì)~微晶質(zhì),粒度十分微細(xì),一般小于0.01 mm,僅個(gè)別粗者可達(dá)0.05~0.1 mm。 能譜微區(qū)成分分析結(jié)果表明,樣品中褐鐵礦化學(xué)成分極為復(fù)雜,除Fe2O3外,還普遍含有較高的Al2O3、SO3、Cr2O3、SiO2,平均Fe2O3含量為81.47%。 磁鐵礦多為較規(guī)則粒狀,粒徑一般0.03~0.08 mm,大部分以單體狀態(tài)產(chǎn)出,少量嵌布在微細(xì)粒褐鐵礦結(jié)塊構(gòu)成的集合體中。 鐵礬多為粒狀、不規(guī)則粒狀,粒度較為細(xì)小,一般小于0.01 mm,少量介于0.02~0.1 mm 之間,呈稀疏~零散浸染狀嵌布在微細(xì)粒褐鐵礦結(jié)塊構(gòu)成的集合體中。 能譜測(cè)定結(jié)果表明,除鐵和硫外,鐵礬中還含鋁17.72%。
浸出渣粒度組成及關(guān)鍵元素分布情況見表5。 由表5 可以看出,浸渣粒度極細(xì),-0.01 mm 粒級(jí)占88.82%,該粒級(jí)中鐵和硫品位均最高,金屬分布率也分別達(dá)到93.83%和97.05%;鉻在+0.01 mm 粒級(jí)品位較高,金屬量也主要分布在該粒級(jí)中,說(shuō)明浸渣中鉻礦物粒度比鐵礦物粒度粗。 粒度分析中硫含量偏低,是由于微溶硫酸鹽溶解了部分硫。

表5 樣品粒度組成及金屬分布情況
浸渣鐵品位較高,采用實(shí)驗(yàn)室夾板強(qiáng)磁選裝置磁選回收鐵,考察預(yù)先富集拋尾的可行性,結(jié)果見表6。由表6 可以看出,強(qiáng)磁選工藝不能有效選鐵,精礦、尾礦和給礦品位相差不大。

表6 浸渣磁選試驗(yàn)結(jié)果
考察了離心選礦對(duì)細(xì)粒級(jí)鐵礦物的預(yù)富集拋尾分選效果,結(jié)果見表7。 由表7 可以看出,離心選礦預(yù)富集效果較差,精礦中鐵基本沒有富集。

表7 離心選礦機(jī)預(yù)分選試驗(yàn)結(jié)果
赤(褐)鐵礦在磁化焙燒過程中完成鐵礦物礦相重構(gòu),弱磁性鐵礦物轉(zhuǎn)化為強(qiáng)磁性Fe3O4,屬氣固兩相反應(yīng),其反應(yīng)方程為:
焙燒礦經(jīng)研磨-弱磁選可得到鐵精礦。
2.3.1 煤基還原-磁選試驗(yàn)
采用SX-12-10 型馬弗爐,還原劑煤用量15%,在焙燒溫度800 ℃、焙燒時(shí)間70 min、磁場(chǎng)強(qiáng)度0.2 T 條件下,考察了添加劑種類對(duì)浸出渣焙燒-磁選指標(biāo)的影響,結(jié)果見表8。 由表8 可以看出,空白焙燒試驗(yàn)焙燒礦磁選精礦TFe 品位最高62.77%、回收率94.04%,添加劑種類對(duì)精礦品位和硫含量影響不大。 精礦中硫含量較高,有必要采用其他措施降低鐵精礦中硫含量。

表8 添加劑種類對(duì)煤基還原-磁選指標(biāo)的影響
2.3.2 氣基還原-磁選試驗(yàn)
在焙燒時(shí)間40 min、磁場(chǎng)強(qiáng)度0.2 T 條件下,進(jìn)行了氣基還原-磁選試驗(yàn),結(jié)果見表9。 由表9 可以看出,氣基還原效果較好,焙燒溫度800 ℃時(shí)可以獲得精礦TFe 品位68.77%、回收率95.15%的指標(biāo),精礦中S 含量降至0.12%。

表9 氣基還原-磁選試驗(yàn)結(jié)果
2.3.3 直接還原-磁選試驗(yàn)
對(duì)浸渣進(jìn)行了直接還原-磁選探索試驗(yàn),磁場(chǎng)強(qiáng)度0.2 T,結(jié)果見表10。 由表10 可以看出,浸渣直接還原后磁選,僅添加還原劑煤粉情況下,磁選精礦TFe 品位90.89%、回收率88.90%;添加助熔劑Na2CO3和還原劑煤粉條件下,磁選精礦TFe 品位86.72%、回收率97.83%。浸出渣選鐵效果較好,但精礦中雜質(zhì)硫含量偏高。

表10 直接還原-磁選試驗(yàn)結(jié)果
2.3.4 工藝對(duì)比分析
磁化焙燒-磁選是從紅土鎳礦浸渣高效回收鐵的有效方法。 煤基還原-弱磁選獲得了精礦TFe 品位62.77%、回收率94.04%的指標(biāo);氣基還原-弱磁選獲得了精礦TFe 品位68.77%、回收率95.15%、精礦中雜質(zhì)硫含量0.12%的指標(biāo),可達(dá)到鐵精礦質(zhì)量要求;直接還原-弱磁選可獲得精礦TFe 品位90.89%、回收率88.90%的指標(biāo),但存在硫含量偏高的問題。
優(yōu)化氣基還原試驗(yàn)條件后,發(fā)現(xiàn)浸渣可以在800 ℃還原生成大部分金屬鐵,同時(shí)脫除硫,是一個(gè)礦相重構(gòu)同步脫硫的過程,既提高了品位,又降低了有害雜質(zhì)硫含量,且溫度較低(單獨(dú)脫硫需要1000 ℃,直接還原需要1200 ℃),具有良好的經(jīng)濟(jì)性。推薦采用氣基還原-弱磁選工藝回收該紅土鎳礦浸渣中鐵。
1) 某紅土鎳礦浸渣TFe 品位51.38%,但有害雜質(zhì)硫含量2.01%。 鐵主要以赤(褐)鐵礦形式存在;硫主要以硫酸鹽形式存在。 浸渣粒度極細(xì),鐵礦物磁性弱,強(qiáng)磁選和離心選礦預(yù)富集效果較差。
2) 磁化焙燒-磁選是從紅土鎳礦浸渣高效回收鐵的有效方法。 煤基還原-弱磁選獲得了精礦TFe 品位62.77%、回收率94.04%的指標(biāo);氣基還原-弱磁選獲得了精礦TFe 品位68.77%、回收率95.15%、精礦中雜質(zhì)硫含量0.12%的指標(biāo),可達(dá)到鐵精礦質(zhì)量要求;直接還原-弱磁選可獲得精礦TFe 品位90.89%、回收率88.90%的指標(biāo),但存在硫含量偏高的問題。 氣基還原-磁選工藝可以在800 ℃還原生成大部分金屬鐵,同時(shí)脫除硫,是一個(gè)礦相重構(gòu)同步脫硫的過程,具有良好的經(jīng)濟(jì)性。推薦采用氣基還原-弱磁選工藝回收該紅土鎳礦浸渣中鐵。