環境評價水質中二苯胺含量分析

陳秋雯，羅杰鴻

（廣東安納檢測技術有限公司，廣東 廣州 510000）

引 言

環境影響評價是指對擬議中的人為活動可能造成的環境影響進行分析論證，并在此基礎上提出采取的防治措施和對策。環境影響評價作為一項科學方法和技術手段，任何個人和組織都可以應用，為人類開發活動提供指導依據。環境評價是環境影響評價和環境質量評價的簡稱。從廣義上說，環境評價是對環境系統狀況的價值評定、判斷和提出對策。環境質量評價實質上是對環境質量優與劣的評定過程，該過程包括環境評價因子的確定、環境監測、評價標準、評價方法、環境識別，因此環境質量評價的正確性體現在上述5個環節的科學性與客觀性。常用的方法有數理統計方法和環境指數方法兩種[1-2]。

環境評價不僅可以為環境管理與決策提供科學定量依據，也對區域環境保護與可持續發展戰略決策有重要的現實意義。污染物監測是指運用物理、化學、生物等現代科學技術方法，間斷地或連續地對環境化學污染物及物理和生物污染等因素進行現場的監測和測定，并作出正確的環境質量評價。隨著工業和科學的發展，污染物監測的內容也由工業污染源的監測，逐步發展到對大環境污染物的監測。對環境污染物的監測往往不只是測定其成分和含量，而且需要進行形態、結構和分布規律的監測。對物理污染因素（如噪聲、振動、熱、光、電磁輻射和放射性等）和生物污染因素，也應進行監測。只有這樣，才能全面、確切地說明環境污染對人群、生物的生存和生態平衡的影響程度，從而作出正確的環境質量評價。本文建立環境水質中二苯胺的含量分析方法，為環境質量評價提供技術支持。

1 實驗

1.1 主要儀器與試劑

島津氣相色譜質譜聯用儀，型號GCMS-QP2010SE，日本島津；電子天平：感量為0.000 1 mg，德國賽多利斯。Milli-Q型純水系統?？焖偃軇┹腿x，E-916。水浴氮吹儀，DC-24-RT。二氯甲烷：色譜純，購于上海安譜科技股份有限公司。無水硫酸鈉，AR級別，購于廣州試劑廠。氫氧化鈉溶液，AR級別，購于廣州試劑廠。氯化鈉，AR級別，購于廣州試劑廠。硫酸溶液，AR級別，購于廣州試劑廠[3]。

二苯胺：1 000 mg/L，購于壇墨質檢科技股份有限公司。

6種替代物：4 000 mg/L，購于壇墨質檢科技股份有限公司。

6種內標：4 000 mg/L，購于壇墨質檢科技股份有限公司。

1.2 溶液配制

移取1 mL 1 000 mg/L二苯胺標準溶液至10 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容至10 mL，配制成100 μg/mL二苯胺標準使用液。采用類似的方式，用二氯甲烷把4 000 mg/L的6種替代物稀釋成100 μg/mL的6種替代物標準使用液，4 000 mg/L的6種內標稀釋成400 μg/mL的6種內標標準使用液。

1.3 試樣的制備

1.3.1 樣品的制備

將1 L自然沉清的水樣加入2 L分液漏斗中，若樣品中待測組分濃度較高，可減少使用量。加入30 g氯化鈉，振搖至氯化鈉溶解，分析回收率指示物加標和樣品加標時，加入回收率指示物或待測化合物標準溶液。用10 mol/L氫氧化鈉調節水樣使pH>11，加入60 mL二氯甲烷，液液萃取2 min以上，靜置10 min分層。乳化液體積大于有機溶劑相體積的三分之一時，用機械方法（攪拌，過濾）破乳。收集萃取液，再重復萃取兩次，合并萃取液。用1∶1硫酸繼續調節樣品使pH<2，按上述步驟萃取后合并萃取液。用無水硫酸鈉（>3 g）干燥柱對萃取液脫水干燥[4]。

地表水、生活飲用水及其水源水、地下水等干擾較小的樣品萃取液一般不需要凈化。本次試驗中選用佛羅里硅土柱凈化。

干燥后的萃取液在35 ℃～40 ℃的水浴中氮吹濃縮到1 mL以下，加入內標，定容到1 mL，轉移至樣品瓶，≤4 ℃冷藏保存，待測。

1.3.2 空白試樣制備

用純水代替樣品按照上述的實驗步驟進行處理，使用與處理樣品時一樣的玻璃器皿、儀器設備、試劑、內標、回收率指示物。

1.4 測試條件

色譜柱：R t x-5 M S 毛細管柱（3 0 m×0.2 5 m m×0.25 μm），固定相為5%—苯基-甲基聚硅氧烷；色譜柱流量：1.0 mL/min；進樣方式：分流2∶1；進樣體積：1 μL；升溫程序：40 ℃（保持1 min），以10 ℃/min上升至150 ℃（保持2 min），以10 ℃/min上升至300 ℃（保持6 min）；

離子源溫度：250 ℃；接口溫度：300 ℃；離子化能量：70 eV；質量范圍：40～550 amu；溶劑延遲時間：3 min；掃描方式：全掃描；檢測器電壓：與調諧電壓一致。

1.5 工作曲線的建立

用微量注射器分別移取100 μg/mL的標準使用液15 μL、30 μL、75 μL、150 μL、300 μL加入對應的5個1 mL樣品瓶中，上述系列標準溶液中同步加入與標準使用液相同體積的濃度為100 μg/mL的6種替代物標準使用液，同時在上述樣品瓶中各加入50 μL濃度為400 μg/mL的6種內標標準使用液，用二氯甲烷定容至1 mL，蓋緊瓶蓋，搖勻。配制成二苯胺質量分別為1.5 μg、3.0 μg、7.5 μg、15 μg、30 μg，內標質量為20 μg的工作曲線[5]。

2 結果與分析

2.1 標準曲線線性關系、檢出限的結果

實驗結果表明，曲線線性關系良好，相關系數r為0.999 7。用純水代替樣品，微量注射器加入0.5 μg的標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物和6種替代物濃度分別為0.5 μg/L和10 μg/L。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算檢出限、測定下限[6]。實驗結果表明，檢出限為0.1 μg/L，見表1、表2。

表1 二苯胺線性關系

表2 二苯胺檢出限及測定下限

2.2 精密度和準確度實驗

2.2.1 低濃度加標精密度和準確度

各取1 L樣品編號為A20100913001的地下水樣品分別加到6個分液漏斗中，用微量注射器分別加入3 μg標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物濃度為3 μg/-L[7-8]。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算相對標準偏差、加標回收率。實驗結果見表3。

表3 低濃度加標精密度和準確度

2.2.2 中濃度加標精密度和準確度

各取1 L樣品編號為A20100913002的地下水樣品分別加到6個分液漏斗中，用微量注射器分別加入7.5 μg標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物濃度為7.5 μg/L。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算相對標準偏差、加標回收率。實驗結果見表4。

2.2.3 高濃度加標精密度和準確度

各取1 L樣品編號為A20100913003的地下水樣品分別加到6個分液漏斗中，用微量注射器分別加入15 μg標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物濃度為15 μg/L。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算相對標準偏差、加標回收率。實驗結果見表5。

3 結論

本文建立氣相質譜法測定環境評價水質中二苯胺含量的分析方法。該方法加標回收率為70.0%～83.0%。同時測得精密度（相對標準偏差）為1.4%～1.9.%。該方法操作簡單方便，檢出限、加標回收率、精密度均符合標準要求。該方法可以為環境評價提供技術支持。