我國食品接觸用竹制品抑菌防腐劑殘留檢測技術研究進展與展望

王鳳，鐘永生，冷磊，趙潭，馬熙雅

（江西省檢驗檢測認證總院工業產品檢驗檢測院，江西 南昌 330052）

在崇尚“低碳生活、綠色環保”的消費環境下，食品接觸用竹制品，如一次性餐具竹筷、勺、牙簽，廚房用具竹砧板、蒸籠、碗、鍋鏟等，由于天然綠色、外形美觀、質地細膩柔和、使用輕便環保等特點，深受消費者青睞，無論是飯店、餐廳、燒烤店、路邊攤、居民家庭等場所都能隨處可見，和我們的日常生活密一次性竹筷需求量達400 億雙[4]。

由于我國竹制品標準體系尚不完善，食品接觸用竹制品也暫未納入生產許可管理范疇，相關產品行業準入門檻比較低。食品接觸用竹制品生產環境、加工運輸過程條件不當，會使得竹制食品相關產品容易發生霉變、滋生細菌，從而影響產品品質，危害消費者健康[5]。另外，部分生產企業由于質量意識薄弱，為避免竹制產品霉變，采用廉價的化學防腐處理，如采用了大量的含硫漂煮劑、噻苯咪唑、鄰苯基苯酚、聯苯、抑霉唑及其他新型抑菌防腐劑[6,7]。殘留的殺菌劑隨著使用過程會遷移到食品中，過量的話會對人體有致癌性和致畸性，會對人體肝臟和腎臟造成損傷[8]。近年來，“毒筷子”“霉筷子”等事件時有報道。由此引發的健康安全問題受到大眾消費者和網民的普遍關注。

1 相關技術標準及限量要求

目前我國涉及食品接觸用竹制品的標準有：國家強制性標準GB 4806.12-2022《食品安全國家標準 食品接觸用竹木材料及制品》[9]，規定了殘留物噻菌靈(TBZ)、鄰苯基苯酚(OPP)、聯苯(DP)、抑霉唑(IMZ)的檢驗方法，其最大限量分別為1.2 mg/kg、4.8 mg/kg、0.6 mg/kg 和0.4 mg/kg；國家標準GB/T 19790.2-2005《一次性筷子 第2 部分：竹筷》[10]，規定了高效液相色譜法測定TBZ、OPP、DP、IMZ，其限量值均不高于10 mg/kg，TBZ、OPP 和DP 的測定低限為1.0 mg/kg，抑霉唑的測定低限為5.0 mg/kg；團體標準T/ZZB 0346-2018《工藝竹木筷》[11]，規定了殘留物TBZ、OPP、DP、IMZ 不得檢出；行業標準SN/T 2595-2010《食品接觸材料檢驗規程軟木、木、竹制品類》[12]，規定了殘留物TBZ、IMZ、OPP、DP 的最大殘留量為10 mg/kg，軟木塞和其它軟木、木、竹制品中五氯苯酚(PCP)最大殘留量為0.15 mg/kg。

由此可知，我國食品接觸用竹制品的現行標準中僅對OPP、TBZ、IMZ、DP 和PCP 五種常見的抑菌防霉劑提出了限量要求。其他一些抑菌防腐防霉劑，如多菌靈、丙環唑、戊唑醇、環唑醇、異噻唑啉酮、腈菌唑、烯唑醇、富馬酸二甲酯、納他霉素、苯噻氰、百菌清等，因具有高效廣譜殺菌抑霉的效果，也被廣泛應用于采摘后水果、蔬菜保鮮、竹制餐具防腐加工中[13]，目前還沒有相應的檢測標準。隨著這些新型抑菌防腐劑的使用，現有標準已不能滿足行業發展的需要，該領域成為監控漏洞。

2 我國食品接觸用竹制品抑菌防腐劑的檢測方法

2.1 高效液相色譜法

高效液相色譜法(HPLC)以高壓下的液體為流動相，并采用高效固定相的柱色譜分離技術。與經典液相色譜法相比，HPLC 具有高速、高效、高靈敏度、高自動化的特點，是對高沸點、熱不穩定有機物及生化試樣的高效分離分析方法。

何淑娟等[14]建立了HPLC 測定竹筷中噻苯咪唑、鄰苯基苯酚和聯苯的檢測方法；周銘林、王邱等[15]采用高效液相色譜法測定了竹木制食品相關產品中7 種防菌防腐劑（苯甲醇、多菌靈、IPBC、克菌丹、百菌清、戊唑醇、聯苯）的殘留量；周銘林、何海彤等[16]建立了高效液相色譜法同時測定竹筷中15 種（苯甲酸、山梨酸、苯甲醇、富馬酸二甲酯、多菌靈、尼泊金甲酯、噻苯咪唑、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、納他霉素、領苯基苯酚、尼泊金丁酯、五氯苯酚、抑霉唑、聯苯）防菌防腐劑，該法是目前為止查閱到的文獻中能同時檢測竹制品食品相關產品抑菌防腐劑種類最多的方法。

液相色譜法殺菌劑檢測多采用C18 色譜柱，分離效果好，有回收率和精密度高等特點，被廣泛應用于各類物質的檢測。缺點是不能確定化合物的具體結構。

2.2 液相色譜-串聯質譜法

液相色譜串聯質譜法(LC-MS)是一種現代分離分析技術，液相色譜法具有應用范圍廣和色譜法具有靈敏、能夠提供分子量和結構信息的特點，LC-MS法是將兩種技術聯合起來，樣品首先通過液相色譜分離后，各組分依次進入質譜檢測器，通過對質譜圖的分析處理，得到定性定量結果。該法也是分析竹制品抑菌劑的一個重要方法。

景俊謙等[17]采用高效液相色譜-串聯質譜法對筷子、竹簽等竹制餐具中5 種常用抑菌防腐劑（CMI、MI、溴硝醇、BIT、PCP）進行定量分析，該方法具有較好的穩定性，能同時檢測樣品中異噻唑啉酮類和酚類抑菌劑；趙光升等[18]采用高分辨液質聯用法測定一次性竹筷中五氯苯酚含量；李啟等[19]建立了一種適用于廚房用砧板中五氯苯酚的液液萃取-超高效液相色譜-串聯質譜方法(UPLC-MS/MS)。

相較于液相色譜法，液相色譜-串聯質譜法擁有更高的選擇性，能通過離子碎片信息推測目標化合物可能分子結構，具有更好的定性定量的能力。

2.3 氣相色譜法

氣相色譜法(GC)是用惰性氣體作為移動相，利用樣品中不同的組分在兩相中有不同的分配系數，經多次反復分配，最終實現分離。GC 具有更強的分離能力，能有效分離干擾物和目標物，是實驗室測定抑菌劑的重要方法之一。缺點是無法分析難揮發性物質及熱不穩定物質；定性能力較弱，在有已知純物質對照的情況下，才能進行定性。

目前尚未查閱到GC 法直接應用于食品接觸用竹制品的文獻介紹。陳銘學等[20]建立了一種同時檢測植物源食品中四氟醚唑、氟菌唑、戊菌唑、己唑醇、氟環唑、丙環唑6 種三唑類抑菌劑電子捕獲檢測法(GC-ECD)。該法迅速、快捷，有很好的選擇性，可對竹制品中氨基甲酸酯等三唑類抑菌劑的檢測方法研究提供參考。

2.4 氣相色譜-串聯質譜法

氣相色譜-質譜法(GC-MS)結合了色譜與質譜優點，具有良好的分離和定性定量能力。該技術更偏向于容易氣化或衍生氣化的抑菌劑的分析檢測，是目前抑菌劑殘留檢測常用的方法之一。該法具有靈敏度高、特異性強及檢出限低等優點，被應用于工業檢測、食品安全、環境保護等眾多領域。孫魁魁等建立了氣相色譜-質譜聯用法同時測定竹木制食品相關產品中5 種（鄰苯基苯酚、抑霉唑、聯苯、百菌清、克菌丹）防腐抑霉劑的方法。

與GC 相比，GC-MS 具有更高的靈敏度與準確性，選擇SIM 模式檢測可以有效降低復雜樣品中基質的干擾，并能對未知化合物的結構進行定性分析。

綜合國內文獻報道可知，關于竹制品抑菌防腐劑殘留技術的研究并不多，檢測方法目前主要是高效液相色譜法、液相色譜-串聯質譜法及氣相色譜-串聯質譜法。筆者對食品接觸用竹制品抑菌防腐劑的應用和檢測方法進行了歸納匯總，詳見表1。

表1 我國食品接觸用竹制品抑菌防腐劑應用與檢驗方法匯總表

3 總結與展望

3.1 建立快速測定食品接觸用竹制品多種抑菌防腐劑檢測方法

現今國內欠缺專業的竹制品防腐處理企業，防腐竹制品的用途也沒有明確規定。當前檢測方法雖準確、靈敏度高，但也存在分析周期長、成本高、操作繁雜、最終計算結果反饋遲緩等系列問題。由于抑菌防腐劑的種類繁多，檢測技術相對滯后，有必要建立能夠快速篩查新型抑菌防腐劑的種類，同時對食品接觸用竹制品中添加的多種抑菌防腐防霉劑的殘留量進行測定的檢測方法，加快安全檢測技術發展與國際接軌。

3.2 進一步加強食品接觸用竹制品規范生產和監控管理

由于標準滯后，加上監管缺失，食品接觸用竹制品在生產、加工過程缺少相應的監控方式和合理的管理模式。盡快建立相應的檢測方法，制定適當的標準，在各個環節進行監測，并加強控制，才會使我國竹制品的抑菌防腐劑殘留情況做到心中有數，才能更好地指導生產和使用等。

3.3 逐步完善食品接觸用竹制品中抑菌防腐劑殘留限量要求

隨著對食品接觸用竹制品中抑菌防腐劑最大殘留限量的深入研究，逐步完善食品接觸用竹制品中抑菌防腐劑殘留限量要求。有利于企業內部質量控制，更有利于提升相關質檢部門的檢測技術水平，進一步完善竹木制品有毒有害物質限量標準體系，對提升我省食品接觸用竹制品產業健康發展具有積極的促進意義。

3.4 確保消費者使用安全

要真正保障人民群眾的舌尖安全，需要生產企業、消費者及監管部門共同努力。生產企業應提高質量意識、規范添加；消費者在選購相關產品時，不要一味追求價格昂貴、外形美觀的產品，實踐證明，這類產品防腐劑的添加量更多；政府監管部門一方面要督促生產企業落實產品質量主體責任，不斷提高產品質量水平，另一方面應開展產品質量安全風險監測，加強行業質量安全風險監測和評估，對發現的風險及早研判、及時處置。

4 結語

文中對我國現有食品接觸用竹制品技術標準及相關檢測技術進行了總結和分析，對不同檢測方法的適用性和局限性進行了討論，并對當前存在的主要問題提出了建議，可為進一步完善食品接觸用竹制品領域的檢測與控制手段提供參考。