氣相色譜-質(zhì)譜法測定電子煙中依托咪酯

倪沁顏

（福建省測試技術(shù)研究所，福建 福州 350003）

近兩年含有違禁藥物依托咪酯的電子煙在非法市場蔓延（圖1），大有越演越烈的趨勢，這引起禁毒部門的高度重視[1,2]。中國國家禁毒委員會(huì)辦公室發(fā)布的《2021年中國毒情報(bào)告》中指出：“部分地區(qū)還發(fā)現(xiàn)吸食含有依托咪酯的‘煙粉’和‘煙油’，且主要藏匿于電子煙等產(chǎn)品銷售和濫用”。2020年7月1日，我國把合成大麻素類物質(zhì)整類列管，泛濫幾年含有合成大麻素的“上頭電子煙”得到遏制。

圖1 含有依托咪酯的電子煙

依托咪酯（Etomidate），系一種催眠性靜脈全麻藥，是咪唑類衍生物，是麻醉誘導(dǎo)常用的藥物之一，其分子式及結(jié)構(gòu)式如圖2所示，分子式C14H16N2O2，分子量244.29。長時(shí)間大劑量吸收含有依托咪酯電子煙可抑制腎上腺皮質(zhì)對促腎上腺素的應(yīng)激，導(dǎo)致血漿皮質(zhì)激素低于正常，引起暫時(shí)的腎上腺功能不全而呈現(xiàn)水鹽失衡、低血壓甚至休克，吸食過量會(huì)對發(fā)育期大腦造成不良損傷，可加深睡眠，出現(xiàn)呼吸抑制甚至呼吸暫停而死亡。

圖2 依托咪酯結(jié)構(gòu)圖

依托咪酯危害性很大，但是含有依托咪酯電子煙的定性定量檢驗(yàn)方法未見報(bào)道。本文采用GC/MS法對一起販毒案件中的收繳的電子煙油進(jìn)行檢驗(yàn)，經(jīng)對照樣品比對，成功檢出了依托咪酯，為案件的定性定量提供依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器和試劑

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫公司7890B/5977A）；MS分析天平（賽多利斯TB-214，0.1mg）；混勻機(jī)（賽洛捷克MX-S, IKA, 德國）；離心機(jī)（湖南湘儀實(shí)驗(yàn)室儀器開發(fā)有限公司）。

依托咪酯（默克Sigma-Aldrich，＞98%，HPLC）；甲醇（Merck、色譜純）。

1.2 待測樣品配置

稱取電子煙油100 mg于10 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配置成濃度為10.0 mg/mL的待測樣品溶液。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品配置

稱取標(biāo)準(zhǔn)樣品依托咪酯10 mg于100 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配置成濃度為0.1 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，置于4 ℃冰箱保存?zhèn)溆谩?/p>

1.4 儀器條件

色譜柱：HP-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm彈性石英毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口溫度280 ℃，傳輸線溫度250 ℃，離子源溫度230 ℃；柱流量1.0 ml/min（恒流），分流比20∶1，載氣He，溶劑延遲3 min。

柱溫程序：起始柱溫100 ℃保持3 min，以30 ℃/min程序升溫至280 ℃保持16 min。

離子源：EI；質(zhì)量掃描范圍40～500 amu，掃描方式SCAN。

2 結(jié)果分析

2.1 線性方程、檢出限和定量限

為評(píng)價(jià)這一方法的有效性，配制濃度分別為1.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 mg/L依托咪酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，以依托咪酯的色譜峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用最小平方線性回歸法來分析評(píng)價(jià)該標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性。記錄信噪比為3及10時(shí)的濃度為檢出限（LOD）和定量限（LOQ），結(jié)果如表1所示，依托咪酯的檢出限為0.1 mg/L，定量限為1.0 mg/L，能夠滿足電子煙中依托咪酯的檢測要求。

表1 依托咪酯線性相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限

表2 加標(biāo)回收率與精密度（n=6）

2.2 回收率、精密度和穩(wěn)定性

稱取100 mg空白電子煙油樣品，加入一定濃度依托咪酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲醇定容至10.0 ml。分別選取5.0 mg/L、20.0 mg/L兩個(gè)水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)水平做6次平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示其回收率為95.6%～97.9%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%～4.6%。

2.3 樣品分析

取0.1 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照上述條件經(jīng)GC/MS進(jìn)樣分析，得到樣品的總離子流圖和對應(yīng)峰的質(zhì)譜圖（圖3）。相同分析條件下得到收繳電子煙樣品用甲醇溶解后得到的色譜圖和對應(yīng)峰的質(zhì)譜圖（圖4）。

圖3 依托咪酯溶液的總離子流圖（上）和7.90 min色譜峰對應(yīng)質(zhì)譜圖（下）

圖4 電子煙樣品溶液的總離子流圖（上）和7.88 min色譜峰對應(yīng)質(zhì)譜圖（下）

2.4 結(jié)果分析

通過GC/MS分析知，收繳的可疑電子煙樣品的總離子流圖比較干凈，在7.88 min處出現(xiàn)一明顯色譜峰，與依托咪酯標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間一致（7.90 min），其質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜圖也相同，主要碎片為m/z：105（基峰）、244（分子離子峰）、77、199。分子可能的裂解方式如圖5。說明電子煙中檢出違禁物質(zhì)依托咪酯。

圖5 依托咪酯的裂解圖

3 案例應(yīng)用

依托咪酯在電子煙中非法使用已經(jīng)引起禁毒部門的高度重視，通過本文建立的GC/MS定性定量分析方法，可以快速，簡單有效地從電子煙中依托咪酯，筆者所在的實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)成功檢驗(yàn)十余起含有添加違禁藥品依托咪酯的電子煙，為案件的定性定量分析提供技術(shù)支撐。