廢舊鋰離子電池綠色環(huán)保回收流程研究

摘""""" 要：近年來，鋰離子電池因其優(yōu)異的性能在各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用，這也導(dǎo)致了目前市面上有較多廢舊的鋰離子電池。因廢舊鋰離子電池中含有較多貴重金屬，所以有較高的回收價(jià)值。對酸浸法和溶劑萃取法回收廢舊鋰離子電池中的鋰（Li）、鈷（Co）、鎳（Ni）、錳（Mn）進(jìn)行了研究，提出了以檸檬酸-廢棄橘皮粉（OP）的有機(jī)酸-有機(jī)還原體系浸取廢舊鋰離子電池正極材料，采用多種萃取從廢舊鋰離子電池中分離并回收Li、Co、Ni、Mn的流程。該流程使用了有機(jī)酸和有機(jī)固體廢棄物（即橘皮）作為反應(yīng)物，浸出劑綠色無污染，對環(huán)境較為友好。

關(guān)" 鍵" 詞：廢舊鋰離子電池；固體廢棄物；金屬離子分離；回收

中圖分類號：TQ028.9⁺6 """""文獻(xiàn)標(biāo)識碼： A"""" 文章編號： 1004-0935（2023）08-1145-05

現(xiàn)存市面上的鋰離子電池按其正極材料可分為3類：磷酸鐵鋰電池、錳酸鋰電池及鈷酸鋰電池。其中三元鋰離子電池因具有綜合性能和成本的雙重優(yōu)勢日益被行業(yè)所關(guān)注和認(rèn)同，逐漸超越其他儲能電池成為當(dāng)今主流電池；同時(shí)相較于以往的普通鋰離子電池而言，其整體系統(tǒng)的能量密度高，續(xù)航能力更加優(yōu)越，已經(jīng)被應(yīng)用在諸多領(lǐng)域。

隨著三元鋰電池的廣泛應(yīng)用，我國的廢舊鋰電池的數(shù)量也在不斷增加，而廢舊鋰電池中含有鈷、鋰、鎳、錳等金屬，具有較高的回收價(jià)值。據(jù)業(yè)內(nèi)人士估計(jì)，從廢舊動(dòng)力鋰電池中回收鈷、鋰、鎳、錳、鐵和鋁等金屬所創(chuàng)造的回收市場規(guī)模逐年增長，預(yù)計(jì)在2023年廢舊動(dòng)力鋰電池市場將達(dá)到250億元左右^[1]，可見廢舊鋰離子電池回收市場十分廣闊。

從目前國內(nèi)礦產(chǎn)資源來看，我國各類礦產(chǎn)資源都有較大的缺口。我國鈷礦相對貧乏，2018年鈷礦儲量僅有約8萬t，約占全球陸地鈷資源量的1.16%^[2]，且存在鈷資源品味低、分離難度較高等難題。國內(nèi)鈷資源多進(jìn)口于剛果、澳大利亞以及古巴等鈷資源中心地位國家，而近些年來因?yàn)閲H形勢波動(dòng)和疫情等不可抗拒因素，外加新能源汽車高速發(fā)展導(dǎo)致鋰離子電池需求激增，作為原料之一的鈷的價(jià)格處于震蕩上行的狀態(tài)。我國鋰資源豐富，但作為全球最大的鋰消費(fèi)國，且受鋰礦提取技術(shù)等因素的限制，對外依存度仍然較高，未來隨著新能源汽車的高速發(fā)展，供應(yīng)缺口可能會進(jìn)一步擴(kuò)大^[3]。我國鎳礦資源相對貧乏，綜合利用價(jià)值較高的紅土鎳礦僅占約10%，外加我國是世界上鎳的主要消費(fèi)國和進(jìn)口國，故我國的鎳礦對外依存度也較高；但世界鎳礦儲量豐富，可供中長期開發(fā)使用，短期內(nèi)鎳價(jià)總體應(yīng)為平穩(wěn)上行^[4]。我國錳礦資源儲量較少，僅占全球總儲量的6.67%，且錳礦床規(guī)模小、品位較低、共伴生組分復(fù)雜以及開采成本高，故錳礦也為我國短缺礦種之一，這導(dǎo)致了我國錳礦對外依存度過高^[5]。而廢棄三元鋰電池中富含鈷、鋰、鎳、錳等金屬，針對其的有效回收也能緩解國內(nèi)各種礦產(chǎn)資源的缺口情況。

本文針對前景廣闊的鋰離子電池回收市場和國內(nèi)礦產(chǎn)資源緊缺的現(xiàn)狀，在了解各種廢舊鋰電池的回收方法后，因酸浸法浸出效率較高，浸出效果較好，且工藝流程較為簡單，主要開展了對酸浸法回收鋰電池的工藝流程研究。因檸檬酸為有機(jī)酸，是環(huán)境較為友好試劑，且廢棄橘皮等果皮廢棄物也為固體廢棄物，較為綠色環(huán)保，且能將廢物二次利用減少污染和降低廢棄物處理成本，根據(jù)WU^[6]等的研究為基礎(chǔ)，改進(jìn)部分操作條件，并使用多種萃取法^[14-16]作為對浸出液處理的后續(xù)流程，使之更加契合工業(yè)大批量生產(chǎn)，提出了從廢舊鋰離子電池中回收鈷、鎳、錳、鋰的工業(yè)回收流程。

1" 酸浸法回收鋰電池研究現(xiàn)狀

酸浸法回收廢舊鋰離子電池是使用酸溶液作為浸出劑，同時(shí)加入適量的還原劑，形成酸-還原體系，從廢舊鋰離子電池中還原浸出Co、Li、Ni、Mn等金屬，并形成富含金屬離子浸出液的方法。其中酸可以為無機(jī)酸或者有機(jī)酸，而還原劑主要目的是用來降低金屬價(jià)態(tài)，提高浸出效率。

目前國內(nèi)外科研工作者已有許多關(guān)于廢舊鋰離子電池電極材料的回收報(bào)道，主要是針對無機(jī)酸或有機(jī)酸和無機(jī)還原劑或其他還原性有機(jī)物的改進(jìn)。

1.1" 對酸的改進(jìn)

傳統(tǒng)的酸浸法是使用硫酸或鹽酸-H₂O₂體系來浸出廢舊鋰離子電池，其中無機(jī)酸因?yàn)樵弦椎们页杀据^低，所以這也是商業(yè)浸出的主要方法。但無機(jī)酸浸出對設(shè)備腐蝕性較大，且存在有害氣體排放以及酸廢液難處理等環(huán)境問題；使用酸性較強(qiáng)的有機(jī)酸作為浸出劑對設(shè)備腐蝕性較小，對環(huán)境也較為友好，而使用有機(jī)酸浸出主要停留在研究所階段^[7]。

周濤^[8]等采用蘋果酸-H₂O₂體系浸取廢舊電池正極材料。探究結(jié)果表明最佳反應(yīng)條件：反應(yīng)時(shí)間為30 min，反應(yīng)溫度為80 ℃，蘋果酸濃度為"""" 1.2 mol·L^-1，雙氧水體積分?jǐn)?shù)為1.5%和固液比為" 40 g·L^-1。在此條件下，Li、Co、Ni和Mn的浸出率分別達(dá)到98.9%、94.3%、95.1%和96.4%。

1.2" 對還原劑的改進(jìn)

H₂O₂作為還原劑的有效性是無可爭議的，但由于H₂O₂具有高度爆炸性、危險(xiǎn)性和不確定性，且用量過少或過多均會導(dǎo)致浸出效果大大下降，因此難以持續(xù)對其長期使用。有研究報(bào)道使用Na₂S₂O₃和NaHSO₃替代無機(jī)還原劑并取得了較好的浸出效果，但是向浸出劑中引入鈉離子可能會污染產(chǎn)物，并導(dǎo)致下游凈化步驟的額外運(yùn)營成本^[6]。近年來，尋找綠色的H₂O₂等無機(jī)還原劑的替代品受到了極大關(guān)注。

孟冠軍^[9]等采用硫酸-葡萄糖體系浸取廢舊鋰離子電池。通過實(shí)驗(yàn)表明，最佳條件為：浸出溫度為90 ℃，浸出時(shí)間1 h，硫酸濃度為3 mol·L^-1，液固比為250 mL·g^-1，葡萄糖添加量為10 g。在此條件下，Co的平均浸出率為98.68%。

1.3" 對酸和還原劑協(xié)同改進(jìn)

因無機(jī)酸和無機(jī)還原劑的種種問題，故國內(nèi)外科研工作者也開始了對有機(jī)酸-有機(jī)還原劑體系浸取廢舊鋰離子電池開展了研究。

鄭瑩^[10]等采用檸檬酸-抗壞血酸體系浸取廢舊鋰離子電池。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明最佳工藝條件為：鈷酸鋰與檸檬酸的摩爾比為1∶3.5，鈷酸鋰與抗壞血酸的摩爾比為1∶1，固液比15 g·L^-1，反應(yīng)溫度為80 ℃，反應(yīng)時(shí)間5 h。在此條件下，Co及Ni的浸出效率分別達(dá)91%和94%。

WU^[6]等采用了檸檬酸+廢棄橘皮粉（OP）體系浸取廢舊鋰離子電池。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明最佳工藝條件為：200 mg OP/40mL（浸出劑）：5 g·L^-1（浸出劑），浸出溫度100 ℃，檸檬酸濃度1.5 mol·L^-1，浸出時(shí)間4 h，固液比25 g·L^-1。在此條件下Co、Li、Ni、Mn的浸出率分別達(dá)到91.3%、80.5%、90.1%和92.2%。此外，還指出有許多果蔬垃圾（FVW）在回收廢舊鋰離子電池時(shí)可作為低成本和可持續(xù)的還原劑，例如茶葉和植物廢料、乙醇、葡萄籽、和澳洲堅(jiān)果殼（夏威夷果殼）等。

值得注意的是，其他條件不變的情況下，在固液比5 g·L^-1為時(shí)，雖然Co和Li的浸出率僅為89%和76%，但Ni和Mn可以達(dá)到接近100%的浸出率，故可以根據(jù)工業(yè)需要，適當(dāng)調(diào)整固液比來獲取不同的浸出溶液（如其他條件不變，固液比調(diào)整5 g·L^-1，浸出液正常操作，而浸出渣為碳粉，橘皮粉剩余有機(jī)物和鈷鹽、鋰鹽，可再次回收利用）。不同體系的浸出效果如表1和表2所示。

綜上可見，有機(jī)酸加有機(jī)還原劑體系在Co、Li、Ni、Mn的浸出率上會略低于含有無機(jī)酸或無機(jī)還原劑的體系，且浸出時(shí)間較長，但因安全性較好、原料易于儲存運(yùn)輸、不會導(dǎo)致下游凈化步驟運(yùn)營成本增加且相對環(huán)境友好，故是一種很有潛力的、綠色的工業(yè)回收廢離子舊鋰電池方法。

2" 浸出液中分離提取金屬的方法

從浸出液中分離提取金屬的方法有化學(xué)沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法、電化學(xué)法等方法，本文主要研究成本較低、能耗較低、操作簡單的溶劑萃取法。

2.1" 溶劑萃取法概述

溶劑萃取法是指選擇一種特定的萃取劑或集中萃取劑的混合物，與目標(biāo)金屬離子（Ni²⁺、Co²⁺、Mn²⁺等）形成穩(wěn)定的配合物，配合物在有機(jī)萃取劑中與浸出液分開，再利用相應(yīng)的溶劑將配合物中的金屬離子反萃取出來，實(shí)現(xiàn)金屬離子的分離提純^[11]。目前我國常用的萃取劑分為4類：磷（膦）酸類萃取劑（P204、P507、Cyanex272、DDPA、OPPA）、胺類萃取劑（N235、Aliquat336）、酮肟類萃取劑（LIX984N）和混合萃取（協(xié)同萃取）^[12]。

2.2" 研究現(xiàn)狀

目前已有較多針對含有Co、Li、Ni、Mn中兩種或多種金屬離子的混合液萃取分離的研究。

徐靖宸^[12]等使用了P204-TBP協(xié)萃體系從高濃度硫酸鈷溶液中萃取分離Mn和Co。李飛^[13]使用P204萃取廢舊鋰電離子池浸出液并使用P507萃取后再反萃取、沉淀從而分離、回收鈷和鋰。趙天""" 瑜^[14]等通過向模擬浸出液中加入NaCl來補(bǔ)充氯離子，使用了TBP萃取法選擇性萃取了鋰離子。曾"" 軍^[15]等使用了P204作為萃取劑，通過二級萃取從含錳、鈷、鎳的浸出液中選擇性萃取錳。王勝^[16]使用P507和P204協(xié)萃取體系并利用離心萃取器二級逆流萃取分離了鈷和鋰。

2.3" 分離Co、Li、Ni、Mn的流程

在閱讀了文獻(xiàn)^[12-16]之后，本文提出一種分離Co、Li、Ni、Mn的流程。

2.3.1" 對雜質(zhì)金屬的去除

浸出液中除Co、Li、Ni、Mn外主要雜質(zhì)金屬為Al、Fe等金屬，可以通過P204或P507萃取劑除去，其中C272萃取劑因成本較高不適合工業(yè)"" 生產(chǎn)^[17]。

2.3.2" 對鋰的選擇性萃取

首先，將有機(jī)相（100%TBP）通過水相（成分為FeCl₃ 0.4 mol·L^-1、NaCl 4.5 mol·L^-1，HCl """""""0.1 mol·L^-1），將兩相按照相比（O/A）為1∶2在室溫下經(jīng)過萃取塔萃取得到鋰的專屬萃取劑NaFeCl₄·2TBP。

然后，將浸出液的NaCl濃度調(diào)整到250 g·L^-1來補(bǔ)充氯離子得到水相。最后，將鋰的專屬萃取劑和水相按照相比（O/A）為3，在室溫（必要時(shí)可以加散熱或降溫設(shè)備）下通過連續(xù)多級萃取塔，通過4級逆流萃取，可以萃取99%的Li，而Ni、Co、Mn幾乎沒有被萃取^[14]。

得到的水相主要含有金屬M(fèi)n、Co、Ni，可以進(jìn)入下一個(gè)操作單元；而得到的有機(jī)相富集了Li，經(jīng)過反萃取除雜并濃縮后，加入飽和碳酸鈉溶液可以得到Li₂CO₃^[13，16]，剩余的有機(jī)相可以繼續(xù)回收" 利用。

2.3.3" 對錳的選擇性萃取

將30%P204+70%磺化煤油（體積分?jǐn)?shù)）的混合均勻得到有機(jī)相，用NaOH對有機(jī)相進(jìn)行皂化，皂化率為30%。然后，將上一個(gè)單元的水相pH調(diào)節(jié)到3.5后與皂化后的有機(jī)相按照相比（O/A）為"" 5∶2在室溫下經(jīng)過萃取塔后得到一次萃取有機(jī)相和一次萃取水相。

在一次萃取水相中再次使用上述皂化后的萃取劑，在相比（O/A）為2∶1時(shí)進(jìn)行二次萃取（或?yàn)榱朔奖愎I(yè)操作直接使用2級或更多級數(shù)的逆流萃取）。得到的二次萃取有機(jī)相可以和一次萃取有機(jī)相集中混合，送去進(jìn)行反萃取洗鈷、鎳；而得到的二次萃取的水相可以和反萃取鈷、鎳的水相混合，其主要含有金屬鈷和鎳，可以進(jìn)入下一個(gè)操作單元。

混合集中的有機(jī)相中主要富集了錳和少量的鈷、鎳，可以使用硫酸用作反萃取鈷鎳的萃取介質(zhì)，控制反應(yīng)條件為相比（O/A）為10∶1，酸度70 g·L^-1，得到的反萃取水相送去和一次萃取的水相混合進(jìn)行二次萃錳，而有機(jī)相中主要成分為錳，鈷和鎳的濃度非常低，可以送去進(jìn)行反萃錳。

經(jīng)過反萃取鈷、鎳后的有機(jī)相使用硫酸作為反萃取洗鈷、鎳的萃取介質(zhì)，固定條件為相比（O/A）為4，酸度110 g·L^-1，經(jīng)過萃取塔萃取，得到的水相為MnSO₄溶液，可以回收98%以上的錳，而得到的有機(jī)相可以繼續(xù)回收利用^[15]。

2.3.4" 鈷和鎳的分離

將60%P507+40%P204（體積分?jǐn)?shù)）均勻混合得到復(fù)配萃取劑，再將45%復(fù)配萃取劑+50%磺化煤油+5%TBP（體積分?jǐn)?shù)）均勻混合得到有機(jī)相，使用NaOH對有機(jī)相進(jìn)行皂化，皂化率為70%～75%。

然后，將上一個(gè)單元的水相酸度調(diào)整到"""" 0.2 mol·L^-1，控制流通量為10 L·h^-1，轉(zhuǎn)速為""""""" 2 300 r·min^-1；在常溫下將兩相在相比（O/A）為"" 1∶1的情況下進(jìn)行二級逆流萃取，得到的有機(jī)相主要成分是鈷，而水相主要成分是鎳和極少量的鈷，可以后續(xù)濃縮得到鎳鹽。有機(jī)相使用2 mol·L^-1的硫酸進(jìn)行反萃取，控制流通量為10 L·h^-1，轉(zhuǎn)速為"""" 2 300 r·min^-1；并在常溫下將兩相在相比（O/A）為2∶1的情況下進(jìn)行二級逆流反萃，反萃出來的水相為高濃度的鈷溶液，可以經(jīng)過后續(xù)電解得到鈷單質(zhì)，反萃取剩余的有機(jī)相也可回收利用^[16]。

3 "金屬離子回收流程

本文以WU^[6]等的研究為基礎(chǔ)，改用了多種萃取法^[14-16]作為對浸出液處理的后續(xù)流程，提出了一種有機(jī)酸浸出廢舊鋰電池的工業(yè)回收流程。

3.1" 鋰電池的預(yù)處理

首先，將廢舊鋰電池浸泡在添加了少量NaOH（目的是為了吸收因可能發(fā)生的電解液泄漏而釋放的HF^[18]）的20 g·L^-1 NaCl溶液中過夜確保完全放電；然后，將進(jìn)行過放電處理的電池先進(jìn)行絕氧破碎；接著，將破碎后的物料經(jīng)過工業(yè)干燥機(jī)在60 ℃下干燥10 h除去水分，最后使用工業(yè)細(xì)磨機(jī)進(jìn)一步縮小物料粒徑并使用60 μm篩網(wǎng)進(jìn)行篩分以除去塑料成分。得到的物質(zhì)微粒稱為“黑色粉末”，可以單獨(dú)儲存在干燥的容器中以便后續(xù)流程使用或通過運(yùn)輸帶送入下一流程。

3.2" 廢棄橘皮粉（OP）的制備

將廢棄橘皮適當(dāng)破碎后，經(jīng)過工業(yè)烘干機(jī)在60 ℃下烘干3天以確保完全去除水分。然后，將干燥的廢棄橘皮經(jīng)過工業(yè)粉碎機(jī)粉碎并用60目

（0.25 mm）篩網(wǎng)篩分，便得到了干燥的廢棄橘皮粉（OP），可單獨(dú)儲存在干燥的容器中以便后續(xù)流程使用。

3.3" 還原浸出

按照檸檬酸1.5 mol·L^-1、OP 5 g·L^-1、固液比"" 25 g·L^-1的比例進(jìn)料，并將浸出設(shè)備控制溫度在100 ℃下反應(yīng)6～8 h，并在反應(yīng)進(jìn)行3～4 h時(shí)再次加入2～3 g·L^-1的OP。延長反應(yīng)時(shí)間可以有效提高浸出率，而反應(yīng)到3～4 h時(shí)再次加入OP的目的是防止OP因長時(shí)間處于高溫下導(dǎo)致其還原性物質(zhì)分解，且在OP量翻倍時(shí)，浸出效率也并無明顯影響^[6]。最后，將反應(yīng)溶液冷卻后過濾即可得到浸出液。

3.4" 萃取法提取金屬

按照3.3中的方法多次萃取可以得到純度較高的Li₂CO₃、MnSO₄溶液、鎳鹽溶液、Co等回收產(chǎn)品。這些產(chǎn)品可以繼續(xù)應(yīng)用在各類工業(yè)生產(chǎn)中。整個(gè)廢舊鋰電池回收的流程圖如圖1所示。

4" 結(jié) 論

1）本文主要對廢舊三元鋰電池的回收和利用流程開展了研究，并分為了酸浸法中酸-還原體系的選用和多種萃取法提取金屬兩個(gè)流程。

圖1" 廢舊鋰電池回收流程圖

2）酸浸法選用綠色環(huán)保的檸檬酸-廢棄橘皮粉（OP）浸出體系，充分利用多種萃取法可以獲得較純產(chǎn)品的優(yōu)勢。

3）整個(gè)流程操作溫度壓力不高，能耗低，原料都為無污染環(huán)境友好反應(yīng)物，且能充分利用果蔬垃圾，緩解了固體廢棄物的處理難題。

參考文獻(xiàn)：

[1] 陳嫻.動(dòng)力電池回收——崛起的新興市場[J].資源再生，2017（4）：32-33.

[2] 楊卉芃，王威.全球鈷礦資源現(xiàn)狀及開發(fā)利用趨勢[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2019，39（5）：41-49.

[3] 王芳.鋰礦資源研究[D].中國地質(zhì)大學(xué)（北京），2020.

[4] 余良暉.國內(nèi)外鎳資源供需格局分析[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2019，39（1）：155-162.

[5] 孫宏偉，王杰，任軍平，等.全球錳資源現(xiàn)狀及對我國可持續(xù)發(fā)展建議[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2020，40（6）：169-174.

[6] WU Z， SOH T， CHAN J J， et al. Repurposing of fruit peel waste as a green reductant for recycling of spent lithium-ion batteries[J]. Environmental Science and Technology， 2020， 54（15）：9681-9692.

[7] 王皓逸，鄒昱凌，孟奇，等.退役三元鋰離子電池正極材料高效清潔回收技術(shù)研究進(jìn)展[J].人工晶體學(xué)報(bào)，2021，50（6）：1158-1169.

[8] 周濤，徐莉萍，范百林，等.從廢舊鈷鎳錳酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的新工藝[J].徐州工程學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2017，32（1）：6-12.

[9] 孟冠軍，李艷偉.硫酸-葡萄糖酸浸回收廢舊鋰離子電池中的鈷[J].大眾科技，2020，22（6）：44-46．

[10] 鄭瑩，胡晨，周潔，等.檸檬酸浸出廢舊鋰離子電池回收有價(jià)金屬研究[J].電源技術(shù)，2019，43（10）：1653-1655.

[11] 蔣玲. 廢舊三元鋰電池酸性浸出液中多金屬的選擇性沉淀分離[D].上海：華東師范大學(xué)，2020.

[12] 徐靖宸，肖超，羅進(jìn)愛，等.P204-TBP協(xié)萃體系從高濃度硫酸鈷溶液中萃取分離Mn和Ca[J].有色金屬（冶煉部分），2021（5）：25-30.

[13] 李飛. 廢鋰電池資源化技術(shù)及污染控制研究[D].成都：西南交通大學(xué)，2017.

[14] 趙天瑜，宋云峰，李永立，等.萃取法從廢舊鋰離子電池正極材料浸出液中提取鋰[J].有色金屬科學(xué)與工程，2019，10（1）：49-53.

[15] 曾軍，陳進(jìn)中，葉有明，等.從含錳鈷鎳浸出液中萃取回收錳[J].有色金屬（冶煉部分），2020（4）：12-16.

[16] 王勝.離心萃取器協(xié)同萃取分離鎳鈷[J].有色金屬工程，2014，4（2）：42-44.

[17] 張婷，張榮榮，劉勇奇，等.廢舊鋰電池除鋁及回收鋁的研究進(jìn)展[J].湖南有色金屬，2020，36（6）：35-38.

[18] 高桂蘭.有機(jī)酸還原性體系浸出回收廢棄鋰離子電池正極材料的研究[D].上海：上海大學(xué)，2019.

Research on Environmentally Friendly

Recycling Process of Spent Lithium Battery

CHEN Zheng， CHAI Hui-sen， SHAO Hong-mei， CUI Yong

（Faculty of Environmental and Chemical Engineering， Liaoning Ligong University， Shenyang Liaoning 110159， China）

Abstract： In recent years， lithium ion battery has been widely used in various fields due to its great performance， which also leads to the large number of spent lithium ion battery on market. Wasted lithium batteries contain many precious metals， such as Li， Co， Ni， Mn， and they are worth recycling. In this article， the acid leaching and solvent extraction methods were studied，and a process to recycle the Li Co， Li， Ni and Mn from wasted lithium battery was proposed， using organic acid - organic reduction system （OP） to leach the wasted lithium battery， and using multiple extraction methods to separate and recover the metal-ions in the leaching solution. The process uses organic acids and organic solid waste as green and non-polluted reactant （i.e. orange peel）， and so it is an environmentally friendly way to recycle the metal elements from the wasted lithium ion battery.

Key words：" Waste lithium ion batteries; Solid waste; Metal ion separation; Recovery