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廣西某銻多金屬礦選礦工藝研究

2024-12-28 00:00:00范美康韓廣
黃金 2024年12期

摘要:廣西某銻多金屬礦中金屬礦物以輝銻礦、黃鐵礦、毒砂、白鎢礦為主,脈石礦物包括石英、白云母、鉀長石等硅酸鹽礦物及方解石、白云石等碳酸鹽礦物,礦物組成復雜,原礦Sb品位2.46 %、WO3品位0.30 %、Ag品位34.16" g/t。為綜合回收該礦石中有價元素,根據礦石性質研發了優先脫碳—銻硫混浮再分離—浮重聯合選鎢工藝。首先通過優先脫碳降低含碳礦物對銻浮選的影響,隨后采用銻硫混浮再分離獲得富銀銻精礦和硫精礦,最后通過浮選和搖床重選獲得鎢精礦。閉路試驗可獲得銻品位44.62 %、銻回收率82.98 %,銀品位582.2 g/t的銻精礦;WO3品位63.64 %、WO3回收率68.66 %的鎢精礦。該銻多金屬礦中的銻、鎢、銀均得到了有效回收,研究結果可為同類型礦石的綜合回收提供參考。

關鍵詞:銻多金屬礦;優先脫碳;銻硫混浮;浮重聯合;綜合回收;選礦工藝

中圖分類號:TD952""""""""" 文章編號:1001-1277(2024)12-0067-09

文獻標志碼:Adoi:10.11792/hj20241213

引 言

中國銻礦資源豐富,銻產量和儲量均位居世界第一[1]。湖南、廣東、廣西、云南、西藏等省區分布有近180處銻礦,其中,湖南省的銻儲量約占全國的三分之一[2]。盡管中國具有豐富的銻礦資源,但隨著經濟的快速發展和銻礦的不斷開發利用,單一易選的銻礦資源逐漸減少,復雜銻多金屬礦石成為銻金屬的重要來源[3]。針對有鉛、鋅及稀貴金屬伴生的復雜銻多金屬礦,在獲得合格銻精礦的同時,需要考慮其他伴生有價元素的綜合回收[4-9]。

通過浮選技術可有效回收目的礦物單一、礦物組成簡單的硫化銻礦。何名飛等[10]使用硝酸鉛作為活化劑、丁基黃藥+異戊基黃藥作為捕收劑、六偏磷酸鈉作為分散劑、松醇油作為起泡劑,通過一粗三精二掃的閉路浮選流程對某硫化銻礦石(氧化率低于5 %)進行試驗研究,最終獲得銻品位35.30 %、銻回收率93.52 %的硫化銻精礦。而對于復雜銻多金屬礦,單一浮選工藝難以滿足多種有用礦物的綜合回收,往往需要多種選礦工藝聯合作業。此外,有害元素,如碳、砷、汞等需要去除以滿足冶煉要求[11]。一方面,精礦中的雜質會增加選冶作業的成本。例如:有機碳會消耗選礦藥劑,毒砂會增加冶煉作業處理量;另一方面,砷、汞等雜質會降低金屬產品的純度,并影響金屬材料的物理性質。徐曉萍等[12]針對廣西某銻鋅銀鎢多金屬礦石氧化率低、有用礦物嵌布粒度粗、解離性好的工藝礦物特點,基于“先硫后氧”選別原則采用了輝銻礦、鐵閃鋅礦、白鎢礦依次浮選及浮選尾礦重選回收黑鎢礦的浮重聯合流程,有效回收了礦石中的銻、鋅、銀、鎢元素。辛忠雷等[13]發現西藏某鉛鋅銻多金屬礦石中鉛和銻主要以脆硫銻鉛礦的形式存在,閃鋅礦與其他礦物交生關系簡單,易單體解離,因此可以采用優先浮選鉛銻-混合浮選鋅硫-鋅硫再分離的工藝流程進行選礦作業,閉路試驗可獲得含Pb 32.17 %、含Sb 28.11 %的鉛銻精礦和含Zn 59.90 %的鋅精礦。陳雄等[14]針對廣西某鉛銻鋅硫化礦中磁黃鐵礦含量高、易在浮選作業中循環累積導致中礦量大并影響浮選指標的問題,采用磁選—無氰浮選工藝對廣西某鉛銻鋅硫化礦進行選別,通過鉛銻、鋅順序優先浮選閉路試驗可獲得Pb品位27.74 %、Sb品位23.76 %的鉛銻精礦與含Zn 46.56 %的鋅精礦,消除了磁黃鐵礦對鉛、銻、鋅浮選的不利影響。

廣西某銻多金屬礦含有多種銻礦物和鎢礦物,主要含銻礦物為輝銻礦,主要含鎢礦物為白鎢礦,由于尚未投入生產,因此亟須制定合理的選礦工藝流程和參數。本研究在工藝礦物學研究的基礎上對該銻多金屬礦開展了工藝流程試驗,最終確定了優先脫碳—銻銀硫混浮再分離—浮重聯合選鎢工藝流程,為該銻多金屬礦的工業化選別提供技術依據。

1 礦石性質

1.1 化學成分、物相分析及礦物組成

為查明該銻多金屬礦的工藝礦物學特征,對試驗礦樣開展了化學成分分析、物相分析、礦物組成及相對含量分析。

礦石化學成分分析結果如表1所示。由表1可知:礦石中具有經濟回收價值的金屬主要為Sb、WO3、Ag,品位分別為2.46 %、0.30 %、34.16 g/t;Cu、Pb、Zn、Sn、Au、Se含量很低,回收經濟價值不高;有害成分主要為As、CaO、C,品位分別為1.29 %、11.93 %、1.88 %。

礦石中銻物相和鎢物相分析結果如表2、表3所示。由表2可知:礦石中的銻主要分布在輝銻礦中,分布率為76.39 %;其次為自然銻,分布率為20.89 %;少量分布于銻華和脆硫銻鉛礦中,極少量分布在含銀黝銅礦中。由表3可知:礦石中鎢主要分布在白鎢礦中,分布率為76.25 %;其次為黑鎢礦,分布率為21.67 %;少量分布在鎢華中。此外,礦石中的銀主要分布于銀銻黝銅礦中,分布率為63.62 %,次要分布在含銀黝銅礦中,分布率為36.38 %。

該礦石中主要的有用礦物為輝銻鐵礦、輝銻礦、脆硫銻鉛礦、車輪礦、硫銻鉛礦、黝銅礦、自然銻、銀銻黝銅礦、銻華、硫銅銻礦、錳鉛礦、方鉛礦、閃鋅礦、鐵閃鋅礦、白鎢礦、黑鎢礦、螢石、黃銅礦、黝錫礦、毒砂、黃鐵礦、磁黃鐵礦等,脈石礦物主要為石英、鉀長石、白云母、方解石、錳方解石、白云石、鐵白云石、菱錳礦等。含鈣礦物主要有螢石、方解石、錳方解石、白云石、白鎢礦等,其中,螢石占比為3.969 %,白云石、方解石等含鈣碳酸鹽礦物占比為11.56 %,白鎢礦占比僅為0.349 %,含鈣脈石礦物含量是白鎢礦的40多倍。

1.2 主要礦物解離度

在磨礦細度為-0.074 mm占比70 %的條件下,輝銻礦的單體解離度為79.53 %,單體和富連生體的占比為95.27 %;白鎢礦的單體解離度為82.92 %,單體和富連生體的占比為96.48 %;螢石的單體解離度為79.06 %,單體和富連生體的占比為97.67 %;黃鐵礦的單體解離度為74.42 %,單體和富連生體的占比為97.42 %;毒砂的單體解離度為76.59 %,單體和富連生體的占比為95.07 %。

1.3 主要礦物嵌布特征

礦石中的輝銻礦主要與石英連生,其次與方解石和硅酸鹽礦物連生,少量與毒砂、褐鐵礦、自然銻等礦物連生。自然銻多嵌布在方解石、石英等脈石礦物中,多與輝銻礦、輝銻鐵礦、銻華、磁黃鐵礦等礦物交代共生。白鎢礦主要與硅酸鹽礦物連生,其次與石英、菱錳礦連生,少量與磷灰石、硫酸鹽礦物、毒砂等礦物連生。毒砂多呈微細粒針狀和集合體嵌布在石英或方解石等脈石礦物中。與螢石連生的礦物主要為方解石,少量與碳酸鹽礦物和石英等礦物連生。

1.4 試驗方案

根據工藝礦物學結果,原礦中碳含量較高,為減少碳對后續銻浮選的不利影響,應在銻、鎢選別進行優先脫碳。此外,礦石中除硫化銻礦物之外,還有可浮性較好的黃鐵礦和毒砂,需要對黃鐵礦和毒砂進行抑制,以降低硫、砷對銻浮選效果的不利影響。該銻多金屬礦石中除回收銻礦物外,還要考慮鎢的回收,回收鎢之前同樣需要將硫、砷脫除。該礦石中鎢主要賦存在白鎢礦中,而含鈣脈石礦物含量是白鎢礦的40多倍,因此鎢的回收需要綜合考慮多藥劑協同及多工藝聯合。為綜合回收礦石中的銻、鎢、銀等元素,針對礦石性質制定了優先脫碳—銻硫混浮再分離—浮重聯合選鎢試驗流程。試驗原則流程如圖1所示。

2 試驗結果與討論

2.1 銻礦物浮選回收條件試驗

2.1.1 銻粗選磨礦細度試驗

在石灰用量1 000" g/t、硝酸鉛用量1 000" g/t、乙硫氮用量100" g/t、乙基黃藥用量50" g/t、松醇油用量40" g/t條件下,對銻粗選磨礦細度進行條件探索試驗。試驗流程如圖2所示,試驗結果如表4所示。由表4可知:當磨礦細度-0.074 mm占比為50 %~80 %時,磨礦細度越細,銻粗精礦的銻回收率越高。結合工藝礦物學分析結果,這與銻礦物的嵌布粒度較細有關。確定最佳磨礦細度為-0.074 mm占比80 %。

2.1.2 銻粗選優先脫碳試驗

原礦含碳較高,碳的存在不僅會影響銻的浮選速率,還會吸附藥劑,增加藥劑用量,尤其是有機碳的存在會對后續銻的浮選產生不利影響。因此,需要將碳進行優先脫除。優先脫碳試驗條件:煤油用量30" g/t、松醇油用量20" g/t;銻粗選試驗條件:硝酸鉛用量1 000" g/t、乙硫氮用量60" g/t、乙基黃藥用量20" g/t、松醇油用量20" g/t。試驗流程如圖3所示,試驗結果如表5所示。由表5可知:碳的脫除有利于銻粗精礦品位的提升,同時銻浮選效果明顯提升,有利于后續浮選的進行,也可減少浮選藥劑的使用量。需要注意的是,若脫碳藥劑量過大,脫碳浮選時間延長,會使脫碳產品中銻的損失量增加。綜合考慮,確定優先脫碳試驗條件為煤油用量30" g/t、松醇油用量20" g/t、浮選5 min。

2.1.3 銻粗選活化劑用量試驗

浮選銻礦物通常會使用活化劑先進行活化,硝酸鉛是銻礦物浮選最常用的活化劑[15-17]。因此,對硝酸鉛用量進行條件探索試驗。此外,考慮到石灰的加入在抑制硫的同時也會抑制銻,硫化銻礦物在弱酸和中性條件下可浮性較好,在堿性條件下可浮性變差,尤其是自然銻,本身可浮性較硫化礦差,在堿性條件下,銻礦物具有明顯的堿溶性,在表面形成可溶性復合結構薄膜,阻止活化劑或捕收劑離子的附著,從而抑制含銻礦物。因此,在后續試驗中未添加石灰。優先脫碳試驗條件:煤油30" g/t、松醇油20" g/t;銻粗選試驗條件:乙硫氮用量60" g/t、乙基黃藥用量20" g/t、松醇油用量20" g/t。試驗流程如圖3所示,試驗結果如表6所示。由表6可知:硝酸鉛是銻的有效活化劑,隨著硝酸鉛用量的增加,銻粗精礦的銻回收率呈現增加趨勢,確定活化劑硝酸鉛最佳用量為1 000" g/t。

2.1.4 銻粗選捕收劑種類及用量試驗

為高效浮選回收銻,同時實現銻與硫、砷的浮選分離,對銻粗選捕收劑種類及用量進行了系統試驗。優先脫碳試驗條件:煤油用量30" g/t、松醇油用量20" g/t;銻粗選試驗條件:硝酸鉛用量1 000" g/t、松醇油用量20" g/t、捕收劑用量80" g/t。試驗流程如圖3所示,試驗結果如表7所示。由表7可知:乙硫氮和丁基黃藥對銻的捕收效果最佳,但是丁基黃藥對硫、砷同時表現出較好的捕收性能,因此選擇使用乙硫氮作為捕收劑。

以乙硫氮作為銻粗選捕收劑,對其用量進行條件試驗。試驗流程如圖3所示,試驗結果如表8所示。

由表8可知:隨著捕收劑乙硫氮用量的增加,銻粗精礦的銻回收率隨之增加;當捕收劑乙硫氮的用量超過80" g/t后,銻回收率變化不再明顯。確定捕收劑乙硫氮的最佳用量為80" g/t。

2.1.5 銻精礦銻、硫/砷分離試驗

銻精礦中除銻之外,還含有大量的硫和砷,主要以黃鐵礦和毒砂的形式存在,因此,為提高精礦質量,對精選得到的產品進行銻、硫/砷分離條件試驗。優先脫碳試驗條件:煤油用量30" g/t、松醇油用量20" g/t;銻粗選試驗條件:硝酸鉛用量1 000" g/t、乙硫氮用量80" g/t、松醇油用量20" g/t;銻精選試驗條件:硝酸鉛用量50" g/t。試驗流程如圖4所示,試驗結果如表9所示。由表9可知:重鉻酸鉀是銻礦物的高效選擇性抑制劑,而對硫和砷的抑制作用較弱,可以對銻、硫/砷混合精礦進行有效分離。通過藥劑制度優化試驗發現,活性炭、重鉻酸鉀、碳酸鈉、乙基黃藥的藥劑組合效果最佳,活性炭的作用主要是進行脫藥處理,重鉻酸鉀吸附到銻礦物表面,對其進行有效抑制,而碳酸鈉和乙基黃藥的組合主要是活化硫和砷礦物后進行捕收。最終確定活性炭用量200" g/t、重鉻酸鉀用量300" g/t、碳酸鈉用量500" g/t、乙基黃藥用量60" g/t。

2.2 脫硫、砷浮選試驗

2.2.1 銻尾礦脫硫硫酸銅用量試驗

原礦中有價金屬元素包括銻、銀和鎢,需要對銻尾礦進行處理回收鎢礦物。為防止硫和砷對鎢浮選段的干擾影響,在選鎢之前預先進行浮選脫除。在丁基黃藥用量30" g/t、松醇油用量20" g/t,硫酸銅為活化劑條件下對銻尾礦進行一段粗選脫硫試驗。試驗結果如表10所示。由表10可知:當硫酸銅用量為150" g/t時,硫和砷的回收率分別達到74.07 %和80.12 %;當硫酸銅用量繼續增加時,硫精礦中硫、砷的回收率變化不再明顯。因此,確定硫酸銅用量為150" g/t。

2.2.2 銻尾礦選硫捕收劑用量試驗

在硫酸銅用量150" g/t、松醇油用量20" g/t條件下進行銻尾礦選硫捕收劑用量試驗。試驗流程如圖5所示,試驗結果如表11所示。由表11可知:丁基黃藥的最佳粗選用量為30" g/t,掃選用量為15" g/t。

2.3 硫尾礦選鎢浮選試驗

該礦石中76.25 %的鎢為白鎢礦,21.67 %為黑鎢礦。目前,多采用白鎢礦浮選、黑鎢礦重選的工藝對鎢進行回收。若黑鎢礦采用浮選工藝,藥劑多以螯合捕收劑為主,白鎢礦捕收劑以氧化石蠟皂731為主,但氧化石蠟皂731對所有含鈣礦物均有捕收作用,選擇性較差。針對這一現狀,進行了白鎢礦、黑鎢礦混選工藝試驗研究。

2.3.1 硫尾礦選鎢捕收劑種類及用量試驗

捕收劑種類及用量對鎢礦浮選精礦品位和回收率有較大的影響,該礦石中既有白鎢礦也有黑鎢礦,因此需要選擇一種兼顧選擇性和捕收能力的特性捕收劑來保障浮選。在碳酸鈉用量1 000" g/t、水玻璃用量2 000" g/t、捕收劑用量500" g/t條件下進行捕收劑種類試驗。試驗流程如圖6所示,試驗結果如表12所示。由表12可知:使用BYW或BYL 2種新型螯合捕收劑,可以得到WO3回收率較高的鎢粗精礦;而使用BYL鎢粗精礦產率較高,鎢粗精礦中WO3品位偏低。因此,綜合考慮,選擇BYW作為硫尾礦選鎢捕收劑。

捕收劑BYW用量試驗流程如圖6所示,試驗結果如表13所示。由表13可知:隨著捕收劑BYW用量的增加,鎢粗精礦中鎢回收率也隨之增加;當BYW用量大于400" g/t時,鎢回收率幾乎不再發生變化。最終確定捕收劑BYW用量為400" g/t。

2.3.2 硫尾礦選鎢調整劑用量試驗

在BYW用量400" g/t,水玻璃用量2 000" g/t條件下,對調整劑碳酸鈉用量進行試驗。試驗流程如圖6所示,試驗結果如表14所示。由表14可知:碳酸鈉的最佳用量為750" g/t。

2.3.3 硫尾礦選鎢水玻璃用量試驗

在碳酸鈉用量1 000" g/t、BYW用量400" g/t條件下,進行水玻璃用量試驗。試驗流程如圖6所示,試驗結果如表15所示。由表15可知:隨著水玻璃用量的增加,鎢粗精礦中鎢回收率呈下降趨勢,但鎢品位呈上升趨勢。通過工藝礦物學分析結果可知,該礦石中含有大量的含鈣脈石礦物,水玻璃的加入有利于方解石和螢石的抑制,但大量使用也會對鎢礦物產生一定的抑制作用,并且會對后續尾礦水的沉降造成干擾。綜合考慮,確定水玻璃用量為2 000" g/t。

2.3.4 硫尾礦浮重聯合選鎢工藝試驗

粗選試驗條件:碳酸鈉用量750" g/t、水玻璃用量2 000" g/t、BYW用量400" g/t;精選試驗條件:水玻璃用量500" g/t;掃選一試驗條件:BYW用量150" g/t;掃選二試驗條件:BYW用量100" g/t。硫尾礦浮重聯合選鎢試驗流程如圖7所示,試驗結果如表16所示。由表16可知:鎢粗選精礦經過兩次精選及搖床重選后可以得到WO3品位63.71 %、WO3回收率70.10 %的鎢精礦。因此,可以通過浮重聯合工藝回收鎢,即先浮選后搖床重選得到鎢精礦。

2.4 閉路試驗

閉路試驗流程如圖8所示,試驗結果如表17所示。由表17可知:銻精礦中銻品位為44.62 %、銻回收率為82.98 %,銀品位為582.2 g/t、銀回收率為71.49 %,含砷2.11 %;硫精礦1中硫品位為38.87 %、硫回收率為59.94 %,銀品位為102.4 g/t、銀回收率為15.61 %,含砷13.54 %;硫精礦2中硫品位為29.37 %、硫回收率為13.08 %,銀品位為58.7 g/t、銀回收率為2.58 %,含砷18.20 %;鎢精礦中WO3品位為63.64 %、WO3回收率為68.66 %。

3 結 論

1)該銻多金屬礦石中主金屬元素為銻,鎢和銀為伴生有價金屬元素,品位分別為2.46 %、0.30 %、34.16 g/t;主要的有害元素為As、CaO、C,品位分別為1.29 %、11.93 %、1.88 %,需要對碳進行脫除以削弱對浮選產生的不利影響。

2)含鈣礦物主要有螢石、方解石、錳方解石、白云石、白鎢礦等,其中,螢石占比為3.969 %,白云石、方解石等含鈣碳酸鹽礦物占比為11.56 %,白鎢礦占比僅為0.349 %,含鈣脈石礦物是白鎢礦礦物量的40多倍。原礦中除硫化銻礦物外,還有可浮性較好的黃鐵礦和毒砂。因此,有效抑制含鈣脈石礦物、黃鐵礦和毒砂是保證銻精礦和鎢精礦的回收率和品質的前提條件。

3)試驗采用優先脫碳—銻硫混浮再分離—浮重聯合選鎢工藝,即一次浮選脫碳,一粗兩掃兩精—混合精礦浮選分離選銻,一粗兩掃兩精選硫,一粗兩掃兩精—粗精礦重選搖床分離選鎢,可獲得銻精礦中銻品位為44.62 %、銻回收率為82.98 %,銀品位為582.2 g/t,銀回收率為71.49 %,含砷2.11 %;鎢精礦中WO3品位為63.64 %、WO3回收率為68.66 %的選別指標,實現了礦石中有價元素的綜合回收。

[參 考 文 獻]

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Study on beneficiation process of an antimony polymetallic ore from Guangxi

Abstract:The metallic minerals in an antimony polymetallic ore from Guangxi primarily consist of stibnite,pyrite,arsenopyrite,and scheelite.Gangue minerals include silicates such as quartz,muscovite,and potassium feldspar,as well as carbonates such as calcite and dolomite,indicating a complex mineral composition.The raw ore grades are 2.46 % Sb,0.30 % WO3,and 34.16 g/t Ag.To comprehensively recover valuable elements from this ore,a beneficiation process was developed,featuring priority decarbonization,bulk flotation of antimony-sulfur with subsequent separation,and a joint flotation-gravity separation for tungsten.The process begins with priority decarbonization to reduce the interference of carbonaceous minerals in antimony flotation.This is followed by the bulk flotation and separation of antimony and sulfur to produce silver-rich antimony concentrate and sulfur concentrate.Finally,flotation and table gravity separation are applied to recover tungsten concentrate.Closed-circuit tests yielded antimony concentrate with 44.62 % Sb grade,82.98 % Sb recovery,and 582.2 g/t silver;and tungsten concentrate with 63.64 % WO3 grade and 68.66 % WO3 recovery.Effective recovery of antimony,tungsten,and silver from the ore was achieved,providing a reference for comprehensive recovery of similar ores.

Keywords:antimony polymetallic ore;priority decarbonization;antimony-sulfur bulk flotation;flotation-gravity joint process;comprehensive recovery;beneficiation process

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