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商丹盆地地下水水化學特征及成因機制

2024-12-31 00:00:00趙浩李曉明趙立磊喬龍潭王郅睿趙倩卓李新斌
人民黃河 2024年12期
關鍵詞:研究

摘 要:為探究商丹盆地地下水水化學特征及其形成作用,支撐商洛市商丹循環工業經濟園區建設,選擇2023 年商丹盆地地下水資源調查獲得的24 組地下水水化學數據,綜合運用數理統計、Piper 三線圖、Gibbs 圖、離子比分析和主成分分析等方法進行水文地球化學分析,結果表明:研究區地下水為淡水,整體呈中性,總硬度為200~698 mg/ L,平均值為427.79 mg/ L;溶解性總固體含量為243~960 mg/ L,平均值為545.29 mg/ L;地下水水化學類型以HCO3 -Ca 型為主,水化學成分受碳酸鹽巖和硅酸鹽巖風化溶解作用共同控制;地下水中Na+和K+主要受鹽巖溶解作用控制,Ca2+和Mg2+主要受碳酸鹽巖和硫酸鹽巖風化溶解作用控制;地下水水化學特征受水巖相互作用、陽離子交換作用和人類活動的共同影響,地下水在運移過程中以正向陽離子交換為主,礦業開采、農業生產和生活污水排放等人類活動對地下水化學成分影響較大。

關鍵詞:地下水;水化學特征;水巖相互作用;主成分分析;商丹盆地

中圖分類號:P641 文獻標志碼:A doi:10.3969/ j.issn.1000-1379.2024.12.016

引用格式:趙浩,李曉明,趙立磊,等.商丹盆地地下水水化學特征及成因機制[J].人民黃河,2024,46(12):98-104.

地下水是區域水資源的重要組成部分,作為人類生產和生活的重要水源,地下水在維系水生態系統平衡、工農業生產和人類生存發展等方面發揮著重要作用[1-3] 。地下水質量事關人民健康和經濟社會穩定發展,地下水水化學成分與賦存環境關系密切[4] 。地下水化學組分監測有利于分析地下水水化學演化過程和潛在影響因素[5] 。有學者從水巖相互作用[6] 、陽離子交換[7-8] 、人類活動影響[9] 等方面對地下水水化學特征的形成和演化進行了大量研究。

商丹盆地位于商洛市,是南水北調中線工程水源區丹江流域的重要城鎮聚集地,水資源保障是支撐商丹盆地經濟社會可持續發展的關鍵。隨著區域內城鎮化進程的加快和工業園區的建設,生產生活用水增加,農業面源污染和工業廢水排放等對地下水水質造成影響,查明區域地下水水化學特征并分析其成因機制具有重要意義。鑒于此,以2023 年商丹盆地采集的24組地下水水質數據為基礎,運用數理統計、Piper 三線圖、Gibbs 模型、離子比值和主成分分析等方法進行水文地球化學綜合研究,分析研究區地下水水化學特征及成因機制,以期為商丹盆地地下水資源管理提供依據,助力商丹循環工業經濟園區建設。

1 研究區概況

商丹盆地地處秦嶺南麓、丹江上游,大地構造受商丹大斷裂控制,屬山間斷陷型構造盆地。商丹盆地東西長約60 km,南北寬約5 km,丹江沿北西—南東方向流經盆地,河寬150~250 m,谷寬1 000~3 000 m,平均比降3‰。丹江河道迂回曲折,受河流長期下切作用影響,丹江兩岸斷續分布1~4 級階地,構成了現今比較開闊的彎道盆地[10-11] 。商丹盆地屬北亞熱帶和暖溫帶過渡性季風氣候區,溫暖濕潤、四季分明,河流水系發育,年均氣溫7.8~13.9 ℃,多年平均(1958—2019年)降水量700.86 mm,降水季節分布不均,主要集中在6—9 月。

研究區地下水類型主要為松散巖類孔隙水和碎屑巖類孔隙裂隙水。松散巖類孔隙水主要分布于丹江兩岸河漫灘及一級階地,含水層以第四系松散堆積的砂、卵礫石層為主,水位埋深1.2~19.2 m,水量豐富;碎屑巖類孔隙裂隙水主要分布于丹江河谷兩側山前地帶,含水巖組以第三系砂礫巖為主。地下水主要接受兩側基巖山區的側向補給、大氣降水入滲補給、河水入滲補給和農田灌溉入滲補給,排泄方式以地下水徑流排泄和人工開采為主,徑流方向為沿盆地邊緣向中部流動。根據《商洛市水資源公報》(2020 年),盆地地下水供水量(商州區、丹鳳縣)約占總供水量的30.69%。地下水主要用于生產生活和農田灌溉,其中商州區以居民生活用水(1 026 萬m3)和工業用水(681 萬m3 )為主,丹鳳縣以農田灌溉用水(480 萬m3)和居民生活用水(244 萬m3)為主。2022 年,研究區常住人口約71.3萬人,國民生產總值約268 億元。

2 樣品采集與測試方法

2023 年6 月,在水文地質調查的基礎上共采集盆地區地下水樣品24 組,樣品主要來源于飲用水井和灌溉井,采樣點分布見圖1。嚴格按照《地下水環境監測技術規范》(HJ 164—2020)進行樣品采集、保存和運輸。取樣器材為5 L 聚乙烯塑料瓶,采樣前先用水樣將取樣瓶和瓶蓋潤洗3~4 次,不添加任何保護劑,采樣完成后擰緊瓶蓋,粘貼標簽,標明采樣時間、樣品編號等。

本次研究主要測試指標包括pH 值、總硬度(TH)及溶解性總固體( TDS)、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO2-4 、HCO-3 、NO-3 含量等,其中pH 值現場測定,其余指標測試由陜西省地質礦產實驗研究所有限公司完成。TH 和TDS 根據《生活飲用水標準檢驗方法感官性狀和物理指標》(GB/ T 5750.4—2006),采用電子天平和滴定管測定,檢出限分別為1.0、4.0 mg/ L;K+、Na+、Ca2+、Mg2+含量根據《水質32 種元素的測定電感耦合等離子體發射光譜法》(HJ 776—2015)測定,測試儀器為Agilent 5110 電感耦合等離子體光譜儀,檢出限分別為0.05、0.12、0.02、0.003 mg/ L;Cl-、SO2-4 、NO-3 含量根據《水質無機陰離子的測定離子色譜法》(HJ84—2016)測定,測試儀器為ICS1100 離子色譜儀,檢出限分別為1.0、1.0、0.45 mg/ L;HCO-3 含量根據《食品安全國家標準飲用天然礦泉水檢驗方法》(GB 8538—2016),使用滴定管測定,檢出限為3.0 mg/ L。各指標檢出限及測試結果均滿足要求。

3 結果與討論

3.1 地下水水化學特征

1)水化學成分。商丹盆地地下水水化學參數特征值統計結果見表1。地下水pH 值為6.77~7.94,均值為7.21,呈中性,空間變異小[1] ;總硬度為200~698mg/ L,平均值為427.79 mg/ L,微硬水、硬水、極硬水占比分別為16.66%、41.67%、41.67%;TDS 為243 ~ 960mg/ L,平均值為545.29 mg/ L,屬于淡水。地下水中陰離子含量表現為HCO-3 >SO2-4 >NO-3 >Cl-,陽離子含量表現為Ca+ >Na+ >Mg+ >K+,陰陽離子中占主要優勢的分別是HCO-3 和Ca+。TH、TDS 和其他各離子的變異系數為26.95%~88.76%,表明各離子變異性較強且空間差異性較大。其中,NO-3 的變異系數最大,超過《地下水質量標準》(GB/ T14848—2017) Ⅲ類水標準88.58mg/ L(以NO-3 計)和《生活飲用水衛生標準(GB5749—2022)》44.29 mg/ L(以NO-3 計) 的樣品占比分別為25.00%、54.17%,說明研究區地下水水質可能受到人類活動的影響。

2)水化學類型。運用origin 軟件繪制研究區地下水水化學Piper 三線圖(見圖2),分析地下水水化學類型及特征[1,12] 。主菱形圖中樣點主要落在左上方,表明地下水中堿土金屬離子毫克當量百分比超過堿金屬離子,弱酸根離子毫克當量百分比大部分超過強酸根離子,碳酸鹽硬度>50%;在陽離子圖中,樣點集中分布于Ca2+軸和Mg2+軸相交端,表明地下水中陽離子以Ca2+為主;在陰離子圖中,樣點主要分布于HCO-3 +CO2-3軸和Cl- 軸相交端且靠近HCO-3 +CO2-3 軸,表明研究區大部分地下水HCO-3 含量遠大于SO2-4 和Cl-,可初步反圖2 地下水水化學Piper 三線圖映研究區地下水化學組分主要來源于碳酸鹽巖的溶解。采用舒卡列夫分類法[1] 進行地下水水化學類型劃分,結果表明研究區地下水水化學類型主要為HCO3 -Ca 型,占比79.16%(19 組);其次為HCO3 ·SO4 -Ca 型,占比為12.50%(3 組);還有HCO3 ·SO4 -Ca·Mg 型和HCO3 ·Cl-Ca 型水各一組,占比都為4.17%。盆地部分區域出現以Cl- 和SO2-4 為主導離子的地下水,表明地下水受多種水化學作用和人類活動的共同影響[13] 。

3)水化學指標相關性分析。采用相關性分析方法研究地下水水化學組分之間的相互關系和影響程度,識別不同離子組分是否為同一來源或具有相近的遷移轉化途徑[14-15] 。研究區地下水水化學組分相關系數統計(見表2)可知,TDS 與Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO2-4 、NO-3 顯著正相關,相關系數依次為0.801、0.976、0.889、0.824、0.763、0.824,表明這些離子對TDS 貢獻較大,其中Ca2+ 和Mg2+ 貢獻尤為突出;HCO-3 與Na+、Ca2+、Mg2+顯著正相關,相關系數分別為0.651、0.667、0.526,表明四者具有相對一致的來源;Ca2+ 與Mg2+ 相關系數為0.831,兩者極顯著正相關,表明兩種離子具有相同的來源;SO2-4 與Ca2+、Mg2+ 顯著正相關,相關系數分別為0.661、0.839,表明部分Ca2+和Mg2+可能來自于硫酸鹽礦物的溶解;SO2-4 與Na+、Cl- 也顯著正相關,相關系數分別為0.560 和0.579,說明蒸發巖對地下水離子具有一定貢獻;Cl- 與NO-3 相關系數為0.790,兩者極顯著正相關,表明兩者具有相似的物質來源。

3.2 水化學特征成因分析

1)水巖模型分析。常用Gibbs 圖研究水巖相互作用對地下水水化學組分的影響機制,利用TDS 含量與ρCl- / ρ(Cl- +HCO-3 )或ρ Na+ / ρ (Na+ +Ca2+ )(ρ 表示離子質量濃度)的關系將天然水化學組分的演化分為巖石風化控制型、大氣降水控制型和蒸發濃縮控制型[5,16] 。研究區地下水TDS 含量為243~960 mg/ L,陽離子ρ Na+ / ρ ( Na+ +Ca2+ ) 和陰離子ρ Cl- / ρ ( Cl- +HCO-3 )分別為0.12~0.25 和0.03~0.23,見圖3。陰陽離子質量濃度比值均小于0.50,水樣點全部落在巖石風化控制區,且遠離蒸發濃縮控制區和大氣降水控制區,說明巖石風化作用是研究區地下水水化學組成的主要控制因素,大氣降水和蒸發濃縮作用的影響很小。

碳酸鹽巖、硅酸鹽巖和蒸發鹽巖礦物風化溶解產物ρ Ca2+ / ρNa+、ρ Mg2+ / ρNa+、ρ HCO-3 / ρNa+ 不受流速、稀釋和蒸發作用的影響,通過地下水不同巖性端元間的對比可以判斷不同水巖相互作用關系,揭示水化學成因和主要離子來源[17] 。由圖4 可知,研究區樣品點均落在硅酸鹽巖和碳酸鹽巖端元之間且相對集中,說明地下水中離子的來源受碳酸鹽巖和硅酸鹽巖風化溶解作用共同控制,而受蒸發鹽巖的作用相對較小。

2)主要離子來源。根據地下水水巖相互作用可以分析水體溶濾作用和地下水中各化學成分的來源[5-7] 。地下水中Cl- 和SO2-4 主要來源于蒸發鹽巖的風化溶解和含硫礦物的氧化,而HCO-3 則來源于碳酸鹽巖和硅酸鹽巖的溶解,可以利用γ ( SO2-4 + Cl- ) /γ HCO-3 (γ為離子毫克當量)的關系分析水化學成分的主要來源[5,7] 。研究區γ(SO2-4 +Cl- ) / γHCO-3 為0.17~1.09,均值為0.44。由圖5(a)可知,地下水中91.67%的取樣點位于1 ∶ 1 直線下方,說明地下水中化學成分主要來自碳酸鹽巖和硅酸鹽巖的溶解。

Na+的主要來源是鹽巖和硅酸鹽巖溶解以及大氣降水,可以通過γ Na+ / γCl- 的關系判斷Na+ 富集程度和來源。一般而言,大氣降水中γNa+ / γCl- 與海水接近,為0.86,當γ Na+ / γCl- 大于1 時Na+ 來源以鹽巖溶解為主,小于1 時以硅酸鹽巖溶解為主[18] 。研究區采樣點γ Na+ / γ Cl- 為0.47 ~ 2.56,均值為1.66。由圖5(b)可知,研究區79.17%的采樣點γ Na+ / γCl- 大于1,說明鹽巖溶解是Na+ 的主要來源,硅酸鹽巖溶解和大氣降水的貢獻較小。通過γ(Na+ +K+ ) / γCl- 的關系可以進一步確定是否存在硅酸鹽礦物的溶解,由圖5(c)可知,大部分水樣落在了1 ∶ 1 直線上方,說明區域水巖作用過程中發生鹽巖溶解的同時,發生了其他含Na+、K+的硅酸鹽礦物溶解[5] 。

根據γ(Ca2+ +Mg2+ ) / γ(SO2-4 +HCO-3 )的關系可以判斷地下水中Ca2+ 和Mg2+ 的主要來源,當γ (Ca2+ +Mg2+) / γ(SO2-4 +HCO-3 )在1 ∶ 1 直線附近時,Ca2+、Mg2+主要來自方解石、白云石及石膏等碳酸鹽巖、硫酸鹽巖的溶解,比值小于1 時則主要來自硅酸鹽巖和蒸發鹽巖的溶解[7-8,19] 。由圖5(d)可知,地下水中有70.83%的采樣點γ(Ca2+ +Mg2+ ) / γ(SO2-4 +HCO-3 )接近于1 ∶ 1直線,且大于1 的采樣點也都靠近1 ∶ 1 直線,說明研究區地下水中Ca2+ 和Mg2+ 主要來自碳酸鹽巖和硫酸鹽巖的溶解,但仍有少部分需要硅酸鹽巖和蒸發鹽巖的溶解來保持離子平衡[4] 。在碳酸鹽巖溶解區,一般用γMg2+ / γCa2+與γHCO-3 的關系來判斷白云石和方解石的貢獻率[13] 。研究區采樣點γ Mg2+ / γ Ca2+ 為0.18 ~0.42,均小于0.50。由圖5(e)可知,采樣點全部落在方解石溶蝕區,說明Ca2+ 和Mg2+ 主要來源是方解石溶解。

3)陽離子交換作用。陽離子交換作用是指巖石和地下水相互作用過程中,在一定條件下顆粒吸附地下水中某些陽離子,并將原來吸附的部分陽離子轉化為地下水中的組分[5,20] 。Na+ +K+ -Cl- 與Ca2+ +Mg2+ -SO2-4 -HCO-3 的毫克當量比值關系可以反映是否發生了陽離子交換作用[7-8] 。由圖6(a)可知,采樣點分布在y =-0.371 x+0.693(R2 = 0.655)直線兩側,且部分采樣點沿著y =-x直線分布,說明地下水在運移過程中發生了陽離子交換作用。氯堿指數(CAI-Ⅰ和CAI-Ⅱ)可以進一步探究陽離子交換作用的方向和強度。通常情況下,當CAI-Ⅰ和CAI-Ⅱ均為負值時,說明發生了正向的陽離子交換作用,此時地下水中的Ca2+ 和Mg2+ 將含水層礦物中的Na+ 和K+ 交換出來,地下水中的Na+ 和K+含量增加;當CAI-Ⅰ和CAI-Ⅱ均為正值時,則發生了反向的陽離子交換作用,即地下水中的Na+ 和K+ 將含水層礦物中的Ca2+ 和Mg2+ 交換出來,地下水中的Ca2+和Mg2+含量增加[21] 。根據圖6(b),有83.33%的采樣點CAI-Ⅰ和CAI-Ⅱ為負值,表明研究區地下水主要發生了正向的陽離子交換作用,導致地下水中Na+和K+含量增加,這與溶濾作用分析的結論(Na+ 的主要來源為鹽巖溶解)一致。

4)人類活動影響。除受自然因素作用外,人類活動一定程度上影響著地下水水化學組分的演化。通過水樣γ(Ca2+ +Mg2+ ) / γHCO-3 與γ(Na+ +K+ ) / γHCO-3 的關系可以反映碳酸鹽巖、硅酸鹽巖風化以及人類活動對水化學組成的相對貢獻,γ(Ca2+ +Mg2+ ) / γHCO-3 代表碳酸鹽巖和硅酸鹽巖風化的Ca2+和Mg2+相對含量,其比值應該小于1;γ(Na+ +K+) / γHCO-3 也代表碳酸鹽巖和硅酸鹽巖的風化[22-23] 。

由圖7(a)可知,研究區大部分采樣點落在γ(Na+ +K+) / γHCO-3 = 0 和γ (Ca2+ +Mg2+ ) / γHCO-3 = 1 交叉點附近,且位于硅酸鹽巖風化線右側,說明水化學組分以碳酸鹽巖風化溶解為主,硅酸鹽巖風化溶解貢獻較小;有62.50%的采樣點落在第一象限,說明γ(Ca2+ +Mg2+ )和γ(Na+ +K+ )均大于γ HCO-3 ,超出的這部分陽離子(Ca2+、Mg2+、Na+、K+)可能來源于人類活動的輸入,其陰離子可能以Cl- 或NO-3 的形式存在;另外有16.67%的采樣點落在第四象限,說明存在大量Cl- 的輸入,這部分離子也可能主要來源于人類活動。

通過γSO2-4 / γCa2+ 和γNO-3 / γCa2+ 的關系可以進一步分析地下水水化學組成受人類活動影響的程度[5] 。當γSO2-4 / γCa2+大于γNO-3 / γCa2+時,代表地下水受工礦生產活動影響較大;反之地下水受農業活動和生活污水排放的影響較大[13] 。研究區采樣點γSO2-4 / γCa2+ 為0.12~0.57,均值為0.24;γ NO-3 / γCa2+ 為0.05~0.39,均值為0.15。由圖7(b)可知,地下水中66.67%的采樣點γSO2-4 / γCa2+大于γNO-3 / γCa2+,表明研究區地下水主要受到工礦生產活動的影響,這與區域采礦活動以及盆地內金屬冶煉廠、化工廠等工業生產污水排放有關,其余33.33% 的采樣點γ SO2-4 / γ Ca2+ 小于γNO-3 /γ Ca2+,總體靠近1 ∶ 1 直線,說明部分區域地下水污染受農業生產和生活污水排放的影響,但影響相對較小。由圖7(c) 可知,研究區γ NO-3 / γ HCO-3 與γ Cl- /γHCO-3 線性擬合較好(y =0.644x+0.043,R2 = 0.626),相關性較強,表明地下水中Cl-和NO-3 可能具有相同的來源,即都受到農業生產和生活污水排放的影響。

3.3 水化學控制因素分析

采用主成分分析法將水化學數據進行降維處理,進而提取主要變量來解釋水化學主要控制因素[15] 。研究區水化學組分相關矩陣KMO 檢驗值為0.575(>0.5),Bartlett 球形度檢驗統計量Sig = 0(<0.01),表明適合進行主成分分析。利用SPSS27 軟件因子分析模塊,按照特征值大于1 的原則,采用最大方差法進行成分旋轉, 共提取3 個主成分, 累計方差貢獻率為89.048%(見表3),可以解釋研究區地下水水化學主要控制因素。

主成分F1 貢獻率為63.528%,主要載荷為TDS、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO2-4 和NO-3 。其中:NO-3 是人類活動中農業化肥施用、生活污水排放等的代表性離子;Cl- 除來自蒸發鹽巖風化溶解外,同樣為生活污水排放的特征性離子,由表2 可知Cl- 與NO-3 顯著正相關,說明研究區地下水中Cl-受人類活動影響較大;SO2-4 主要來自含硫礦物并受研究區礦業活動影響較大;Ca2+ 和Mg2+與SO2-4 顯著正相關,且Mg2+與SO2-4 的相關性高于Ca2+與SO2-4 ,此處Ca2+和Mg2+可能主要來源于硫酸鹽礦物的溶解。綜上表明F1 表示研究區地下水水化學主要受人類活動及硫酸鹽礦物風化溶解的影響。

主成分F2 貢獻率為14.777%,主要載荷為Na+和HCO-3 ,其次為Ca2+和Mg2+。Na+主要來源于鹽巖的溶解,同時受陽離子交換作用影響;HCO-3 主要來源于碳酸鹽巖的風化溶解;Ca2+、Mg2+和HCO-3 顯著正相關,且Ca2+與HCO-3 的相關性高于Mg2+與HCO-3 ,此處Ca2+和Mg2+可能主要來源于碳酸鹽巖的風化溶解。因此,F2 表示研究區地下水主要受碳酸鹽巖的風化溶解及陽離子交換作用的影響。

主成分F3 貢獻率為10.743%,主要載荷為K+。K+主要來源于硅酸鹽巖的風化溶解及含鉀化肥的施用[ 24] 。由表2 可知K+ 與其他離子均不相關,故推測F3 代表硅酸鹽巖的風化溶解對地下水水化學組分的影響。

4 結論

研究區地下水為淡水,整體呈中性,TH 均值為427.79 mg/ L,TDS 均值為545.29 mg/ L。優勢陰離子、陽離子分別為HCO-3 、Ca2 +,陰離子含量表現為HCO-3 >SO2-4 >NO-3 >Cl-,陽離子含量表現為Ca2 + >Na+ >Mg2 + >K+。地下水水化學類型主要為HCO3 -Ca,其次為HCO3·SO4 -Ca、HCO3·SO4 -Ca·Mg、HCO3·Cl-Ca,水化學離子組成受多種水化學作用和人類活動的共同影響。

研究區地下水水化學特征以巖石風化作用控制為主,水化學成分主要來自碳酸鹽巖和硅酸鹽巖的風化溶解。地下水中Na+和K+ 主要受鹽巖溶解作用控制,同時受陽離子交換作用影響;Ca2+ 和Mg2+ 主要受碳酸鹽巖和硫酸鹽巖溶解作用控制。人類活動對研究區地下水化學成分影響較大,主要與研究區礦業活動有關,且局部受農業生產和生活污水排放的影響。政府管理部門應加強環境綜合治理,加大礦山環境綜合整治力度,并對點源和面源污染進行有效控制。

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【責任編輯 呂艷梅】

基金項目:中國地質調查局地質調查項目( DD20230481,DD20242461)

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