標定0.01?mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液方法的探討

0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液在土肥檢測中經常用到。在小麥、玉米、花生、蘿卜、白菜等植株樣品的全氮含量檢測中采用0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液滴定，蒸餾接收瓶中流出液由藍綠色突變為紫紅色。在土壤全氮含量測定（凱氏蒸餾法）中也使用0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液。在土壤水解性氮的測定中也使用0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液。“將擴散皿取出，用0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液滴定硼酸中吸收的氨量，顏色由藍色剛變為紫紅色即達終點。”0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液使用頻繁而且濃度變化較快，特別是在環境氣溫較高的夏季，基本上要隨用隨標，以便知道0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液的準確濃度。目前，主要采用0.1 mol·L-1鹽酸（或硫酸）稀釋為0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液，由于沒有直接的標定方法，不能做到及時標定，很容易產生濃度誤差。因此，探討簡便、準確的直接標定0.01 mol·L-1鹽酸（或硫酸）標準溶液方法十分必要。

一、 無水碳酸鈉分液標定法

0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液配置。采用2.00 mL移液管抽取濃鹽酸0.83 mL轉移到1.00 L容量瓶中，用純凈水稀釋至500 mL，搖勻，稀釋至刻度，定容后貯存于密閉玻璃瓶內。配制無水碳酸鈉溶液0.440 0 g·L-1。

采用萬分之一天平稱取0.221 7 g無水碳酸鈉基準試劑放入100 mL燒杯溶解后移入500 mL容量瓶中，搖勻、定容，顛倒混勻，即為0.443 4 g·L-1無水碳酸鈉溶液。標定步驟：取出5個各是250 mL的三角瓶分別標號1號、2號、3號、4號、5號等，每個三角瓶采用50 mL移液管分別準確加入50 mL配制的無水碳酸鈉溶液，再加入2滴甲基紅指示劑，用上述配制的0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液滴定至紅色剛出現，小心煮沸溶液至紅色褪去，冷卻至室溫，繼續滴定，煮沸，冷卻，直至剛出現的微紅色不再褪色為止。記錄0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積，用公式c（HCL）=m/（0.052 99×v）計算0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液測定濃度。這里m為50 mL配制的無水碳酸鈉溶液所含無水碳酸鈉質量0.022 17 g，v為0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積。結果統計見表1。

根據表1結果分析，0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液標定做了5次平行測定。測得濃度平均值為0.010 007 mol·L-1，5次平行測定的極差為0.000 036 mol·L-1，遠小于容許差r=0.000 200 mol·L-1 。精密度高，重現性好，可以實際應用。

二、硼砂分液標定法

0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液配置。采用2.00 mL移液管抽取濃鹽酸0.83 mL轉移到1.00 L容量瓶中，用純凈水稀釋至500 mL，搖勻，稀釋至刻度，定容后貯存于密閉玻璃瓶內。配制硼砂溶液1.320 0 g·L-1。用萬分之一天平稱取0.663 2 g硼砂試劑，放入100 mL燒杯溶解后移入500 mL容量瓶中，搖勻、定容，即為1.326 4 g·L-1硼砂溶液。標定步驟：取出5個各是250 mL的三角瓶，分別標號為1號、2號、3號、4號、5號等，每個三角瓶用50 mL移液管分別加入50 mL硼砂溶液，再加入2滴定氮混合指示劑，用上述配制的0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液滴定藍色剛到微紅色即為終點。記錄0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積，采用公式c（HCL）=m/（0.190 68×v）計算0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液測定濃度。這里m為50 mL配制的硼砂溶液所含硼砂的質量，即0.0663 2 g。v為0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積。結果統計見下頁表2。

根據下頁表2結果分析，0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液標定做了5次平行測定。測得濃度平均值為0.009 209 mol·L-1，5次平行測定的極差為0.000 049 mol·L-1，遠遠小于容許差r=0.000 200 mol·L-1 。

精密度高，重現性好，但是測定平均值與無水碳酸鈉分液標定法測定平均值0.010 007 mol·L-1相比，結果偏低。

三、 硼砂稱量標定法

0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液配置。采用2.00 mL移液管抽取濃鹽酸0.83 mL轉移到1.00 L容量瓶中，用純凈水稀釋至500 mL，搖勻，稀釋至刻度，定容后貯存于密閉玻璃瓶內。用萬分之一天平準確稱取0.020 0～0.060 0 g硼砂試劑進行標定待用。標定步驟：取出5個各是250 mL的三角瓶，分別標號1號、2號、3號、4號、5號等，每個三角瓶中加入萬分之一天平準確稱取的硼砂（見表3），再加入2滴定氮混合指示劑，用上述配制的0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液滴定藍色剛到微紅色即為終點。記錄0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積，采用公式c（HCL）=m/（0.190 68×v）計算0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液測定濃度。這里m為萬分之一天平準確稱取的硼砂質量。v為0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積。結果統計見表3。

根據表3結果分析，0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液標定做了5次平行測定。測定濃度平均值為0.009 322 mol·L-1，5次平行測定的極差為0.000 229 mol·L-1，稍大于容許差r=0.000 200 mol·L-1。并且測定平均值與無水碳酸鈉分液標定法測定平均值0.010 007 mol·L-1相比，結果偏低。

四、 無水碳酸鈉稱量標定法

0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液配置。先在1.00L容量瓶中加入500 mL純凈水，再用10.0移液管準確加入8.3 mL濃鹽酸，搖勻，定容，貯存于密閉的玻璃瓶內。采用萬分之一天平準確稱取0.220 0 g無水碳酸鈉試劑進行標定。標定步驟：取出5個各是250 mL的三角瓶，分別標號1號、2號、3號、4號、5號等，每個三角瓶中加入萬分之一天平準確稱取的無水碳酸鈉（見表4），加入50 mL純凈水溶解，再加入2滴甲基紅指示劑，用上述配制的0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液滴定至紅色剛出現，小心煮沸溶液至紅色褪去，冷卻至室溫，繼續滴定，煮沸，冷卻，直至剛出現的微紅色不再褪色為止。記錄0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積，采用公式c（HCL）=m/（0.190 68×v）計算0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液測定濃度。這里m為萬分之一天平準確稱取的無水碳酸鈉質量。v為0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液消耗體積。結果統計見表4。

根據表4結果可知，0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液標定做了5次平行測定。測定濃度平均值0.108 459 mol·L-1，5次平行測定的極差0.000 098 mol·L-1小于容許差r=0.000 300 mol·L-1。精密度高，誤差較小。

五、討論

從以上配制和標定0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液的四種方法看，無水碳酸鈉分液標定法可以直接標定0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液，可以做到隨用隨標，及時準確，重現性好，精密度高。配制方法也簡單，快速，方便。

無水碳酸鈉稱量標定法可以標定0.1 mol·L-1鹽酸標準溶液，再稀釋得到0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液。不能夠直接標定和校正有疑惑的0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液濃度。

硼砂分液標定法與硼砂稱量標定法雖然可以快速標定0.01 mol·L-1鹽酸標準溶液濃度，但是與無水碳酸鈉分液標定法相比，標定的濃度數值偏低。

作者簡介：衛憲周（1969— ），男，河南孟州人，本科，高級農藝師，主要從事土肥化驗與測土配方施肥工作。

（責任編輯 " 程麗紅）