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鈷基雙金屬材料催化過氧單硫酸鹽降解水中抗生素研究進展

2025-04-12 00:00:00陳夢茹吳惠霞

摘""要:"由于抗生素在醫(yī)療和農(nóng)業(yè)方面的大量應(yīng)用,其殘留物對人體健康和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴重的威脅,尋找有效方法清除這些水環(huán)境中的污染物變得極為迫切. 過氧單硫酸鹽(PMS)是一類較強的氧化劑,可以有效地降解有機污染物. 鈷基雙金屬催化劑因其高催化活性和穩(wěn)定性,在活化PMS以降解抗生素方面?zhèn)涫荜P(guān)注. 文章對近幾年用于抗生素降解的鈷基雙金屬材料作了綜述,介紹了不同結(jié)構(gòu)的鈷基雙金屬——過氧單硫酸鹽體系的降解性能及存在的問題,為之后研究更高效、更綠色的鈷基雙金屬催化材料提供了依據(jù).

關(guān)鍵詞:"抗生素;"過氧單硫酸鹽(PMS);"雙金屬活化;"降解

中圖分類號:"O 643.36 """文獻標(biāo)志碼:"A """文章編號:"1000-5137(2025)01-0107-10

Research progress in degradation of antibiotics in water by peroxymonosulfate catalyzed by cobalt-based bimetallic materials

CHEN Mengru,"WU Huixia*

(College of Chemistry and Materials Science,"Shanghai Normal University,"Shanghai 200234,"China)

Abstract"The extensive application of antibiotics in medical and agricultural fields has imposed severe threats to human health and the ecological system due to their residues. Consequently,"it has become extremely urgent to seek effective approaches for eliminating these pollutants in water environments. Peroxymonosulfate (PMS)is a type of powerful oxidant that can effectively degrade organic pollutants. Cobalt-based bimetallic catalysts have drawn considerable attention in activating PMS for the degrad ation of antibiotics due to their high catalytic activity and stability. Therefore,"this article presents a review of cobalt-based bimetallic materials used for antibiotic degradation in recent years,"introduces the degradation performance and existing issues of cobalt-based bimetallic-PMS systems with different structures,"and provides a foundation for subsequent research on more efficient and green cobalt-based bimetallic catalytic materials.

Key words"antibiotics;"peroxymonosulfate (PMS);"bimetal activation;"degradation

0 "引"言

抗生素作為一類重要的醫(yī)藥和農(nóng)業(yè)用化學(xué)品,在保障人類健康和促進養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展方面發(fā)揮著不可或缺的作用. 然而,抗生素的廣泛使用導(dǎo)致了大量的抗生素殘留物進入環(huán)境,尤其是通過廢水處理系統(tǒng)直接排放到自然水體中,給環(huán)境帶來的污染問題也日益凸顯. 這些殘留的抗生素成分復(fù)雜、毒性高以及不易降解,不僅對水中生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴重威脅,最終還會影響人類健康. 因此,從廢水中去除這些生物難降解污染物具有重要的現(xiàn)實意義.

目前,處理難降解有機污染物的手段主要是高級氧化技術(shù)(AOPs). 傳統(tǒng)的AOPs主要以羥基自由基作為活性氧物質(zhì)參與降解有機污染物,而基于過硫酸鹽的AOPs,主要通過不同的活化方式活化過硫酸鹽,從而產(chǎn)生硫酸根自由基,硫酸根自由基(2.5~3.1 V)比羥基自由基(1.8~2.7 V)具有更高的氧化還原電位1、更長的半衰期以及更廣的"pH值適應(yīng)范圍,因而有更多的相關(guān)研究. 使用過渡金屬催化劑活化過氧單硫酸鹽(PMS),因其能最大限度地減少對環(huán)境影響,且經(jīng)濟成本較低,而更具有開發(fā)前景. 在各種過渡金屬多相催化劑中,鈷(Co)元素因?qū)MS分解的催化活性最高,常被作為活化PMS高效去除難降解有機污染物的最優(yōu)選催化劑,但其仍存在離子浸出等一些問題.

本文介紹了部分典型鈷基雙金屬催化劑的形貌,展示不同形貌鈷基催化劑去除抗生素的效果,分析現(xiàn)階段催化劑面臨的問題以及存在的性能缺陷,為之后研究更高效、綠色的鈷基雙金屬催化材料提供參考.

1 "水處理AOPs研究

AOPs是通過羥基自由基(OH·)、超氧陰離子自由基(O2-·)、硫酸根自由基(SO4-·)等高活性組分實現(xiàn)氧化分解有機物2. 這些自由基具有良好的氧化性,針對有機污染物有著明顯的降解效果,可以將其分解為小分子有機物,降低其毒性. 傳統(tǒng)的AOPs已部分在水處理中得到應(yīng)用,但其也有局限性. 該體系需在pH值約為3的強酸性環(huán)境中運行,這對廢水處理設(shè)備提出了極高的耐酸性要求3. 此時,一種基于過硫酸鹽的類Fenton氧化體系,以其出色的穩(wěn)定性和更高的安全性等優(yōu)勢逐漸取代過氧化氫(H2O2),受到廣泛關(guān)注.

1.1 基于硫酸根自由基氧化體系

過硫酸鹽包括過二硫酸鹽(PS)和PMS,兩者皆為H2O2的衍生物,但又比H2O2穩(wěn)定. 其中,PMS的不對稱過氧化鍵使其容易受到各種親核試劑的攻擊,也更容易被含碳材料和過渡金屬的催化劑活化生成SO4-·,PS的兩個側(cè)面上都存在亞硫酸根(SO3-)部分,導(dǎo)致其空間位阻較高,從而使PS與PMS相比,對所選有機物的反應(yīng)性降低4. PS與PMS的具體活化方法及結(jié)果如圖1所示.

1.2 過硫酸鹽的活化方式

(1)"熱活化:在現(xiàn)階段的技術(shù)研究中,熱活化PMS技術(shù)相對比較成熟. PMS中的分子吸收了外界環(huán)境中的熱能量,發(fā)生熱活化作用產(chǎn)生SO4-·和OH·,從而降解有機污染物. ANTONIOU等6發(fā)現(xiàn)可以通過熱激活PMS來提高有機污染物的降解效率. 這種活化技術(shù)因其對反應(yīng)條件要求嚴苛,特別是需要較高熱源,故更適宜于處理工廠中原本溫度就較高的廢水,具有一定的應(yīng)用局限性.

(2)"輻射活化:紫外線、伽馬射線和超聲波等輻射方式均可有效激活PMS. 其中,紫外線因溫和且經(jīng)濟高效,成為降解廢水中有機污染物的優(yōu)選方法,尤其在254 nm波長下應(yīng)用最廣. 紫外線活化PMS可能存在兩種機制:一種是紫外線能量輸入引起PMS中氧氧(O-O)鍵的裂變;另一種是水分子可以通過紫外線產(chǎn)生電子,紫外線通過電子傳導(dǎo)激活PMS.

(3)"金屬活化:過渡金屬和金屬氧化物都可以激活PMS,降解水中抗生素等有機污染物. 根據(jù)過渡金屬和金屬氧化物的存在形式,可將過渡金屬和金屬氧化物分為均相和非均相.

在均相金屬離子中,二價鈷離子(Co2+)對PMS的活化效果最好7. 鐵(Fe)及其氧化物是研究最多的金屬,因為與其他過渡金屬相比,對環(huán)境更友好,且相對無毒,成本效益高. TAN等8在Fe2+/PMS系統(tǒng)中添加了一定量的二硫化鉬(MoS2),極大地加速了三價鐵離子(Fe3+)向二價鐵離子(Fe2+)的轉(zhuǎn)換,促進PMS的活化,從而提高了對"2-萘酚偶氮對苯磺酸鈉(橙黃Ⅱ)高效降解. 均相活化法雖有效,但存在明顯缺點. 首要難題是金屬離子回收困難,處理高濃度有機污染物時需大量添加金屬離子,導(dǎo)致其出水時的含量高. 此外,過渡金屬的形態(tài)易受水體pH值和成分影響,限制了其應(yīng)用范圍. 因此,均相活化法在實際應(yīng)用中面臨金屬離子回收與處理效率及水體條件適應(yīng)性等多重挑戰(zhàn).

非均相催化因能有效解決均相活化法的問題而備受矚目,但非均相活化的效果受材料性質(zhì),特別是材料表面性質(zhì)的影響顯著. 目前,眾多合成材料均可用于催化PMS,為廢水處理提供了更多選擇. 據(jù)報道,OH等9制備的鈷基催化劑CoFe2O4-300顯示出優(yōu)異的PMS催化活性,在15 min內(nèi)完全降解雙氯芬酸,并且在重復(fù)使用5個循環(huán)后仍能保持較高的催化活性. HAN等10通過金屬有機框架(MOFs)衍生的方法合成了硫化錳(MnS)材料,用以活化PMS 降解左氧氟沙星,其對左氧氟沙星的降解效果顯著高于三氧化二錳(Mn2O3),材料中的S組分促進了Mn(IV)/Mn(II)的循環(huán),增強電子傳遞能力. 這些非均相催化劑相對于單一金屬離子或者金屬氧化物,均展示出了更加顯著的催化性能以及良好的穩(wěn)定性.

鈷基催化劑是目前活化PMS能力最強的過渡金屬材料,其氧化物更是作為鈷基催化劑的最重要的選擇,主要的化合態(tài)包括氧化亞鈷(CoO)、氧化鈷(Co2O3)和四氧化三鈷(Co3O411-12. 其中,CoO更傾向激發(fā)均相催化反應(yīng),但由于過量的鈷離子浸出,易造成水體的二次污染、pH值可適范圍不穩(wěn)定和治污成本提高等問題,進而難以達到實際水處理技術(shù)的要求13. 相比之下,Co3O4具有較高的氧化還原電位,可促進PMS活化,同時其分子結(jié)構(gòu)中Co的兩種價態(tài)之間形成有效的電荷循環(huán),因此賦予其更穩(wěn)定的催化性能14. 但根據(jù)已制備出的不同形貌的納米Co3O4復(fù)合材料15可知,僅靠Co3O4并不足以高效解決上述問題,而雙金屬納米催化材料因具有特定的構(gòu)效關(guān)系,被視為解決上述問題的潛在方案,深入研究其形貌結(jié)構(gòu)對提升催化性能至關(guān)重要,有望為高效廢水處理開辟新路徑.

2 "國內(nèi)外不同形貌鈷基雙金屬催化劑研究進展

相較于單一的鈷基,鈷基雙金屬催化材料在催化性能和穩(wěn)定性上展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢. 近年來有不少國內(nèi)外關(guān)于不同形貌鈷基雙金屬催化劑的研究.

2.1 納米顆粒

單相鈷基納米顆粒催化材料常因大的比表面積和更多的反應(yīng)活性位點而備受關(guān)注,但其易在水中嚴重聚集從而降低其反應(yīng)表面活性以及催化活性16. 為解決這一問題,ZHANG等17通過靜電紡絲和碳化合成了碳納米纖維負載的雙金屬催化劑Co/Fe@CNFs,Co和Fe納米粒子被包裹在碳納米纖維內(nèi),實現(xiàn)了均勻分布的同時避免了團聚現(xiàn)象產(chǎn)生,如圖2所示. JIANG等18通過將四氧化三鈷-二氧化錳(Co3O4-MnO2)復(fù)合納米顆粒固定在生物炭(BC)上,得到了Co3O4-MnO2/BC,活化PMS用于氧化降解磺胺嘧啶,發(fā)現(xiàn)僅在10 min內(nèi)即可完全降解磺胺嘧啶. 通過分析,發(fā)現(xiàn)納米粒子固定在BC上提供了更多的活性吸附位點. 此外,還發(fā)現(xiàn)其對于磺胺甲惡唑、雙酚A和非那西丁等其他典型有機污染物也有良好的降解能力. 納米顆粒由于其具有小尺寸和高比表面積,展現(xiàn)出比傳統(tǒng)材料更強的催化性,但仍存在吸附性低、不易回收、易在環(huán)境中溶解釋放出金屬離子、對土壤和人體造成負面影響等問題.

2.2 納米片狀結(jié)構(gòu)

納米片狀結(jié)構(gòu)作為一種典型的形貌,其高效的催化性能與其較大的比表面積、厚度以及多孔結(jié)構(gòu)設(shè)計密不可分. 已有許多研究以提升催化劑的催化性能為目標(biāo)進行了結(jié)構(gòu)上的改進. 例如,PAN等19開發(fā)了一種尖晶石型三維分層多孔鎳鈷雙金屬納米片,通過調(diào)節(jié)表面活性劑的添加量,設(shè)計了一種良好的納米結(jié)構(gòu)形態(tài). 這種納米結(jié)構(gòu)可以優(yōu)化活性氧化物種類,增強催化活性,并且加快催化劑與PMS之間的電子傳遞速率,而且也證實了其在活化PMS和降解污染物方面優(yōu)異的穩(wěn)定性、耐久性和環(huán)境適用性,如圖3所示. AFAZL等20采用浸漬-沉積的方法制備了板狀CoM/硅藻土(M表示Mg或Al)催化劑,Co/Mg和Co/Al的協(xié)同作用、空間互連結(jié)構(gòu)、開放的多孔結(jié)構(gòu)、擴散友好的通道提高了污染物的降解效率,且穩(wěn)定的催化活性和較少的金屬離子浸出量也得益于其良好的形態(tài)結(jié)構(gòu). 但合成條件仍存在一定弊端,如單層納米片產(chǎn)率低、水平尺寸小,水溶液中聚合物或表面活性劑殘留,以及超聲波可能導(dǎo)致納米片產(chǎn)生缺陷.

2.3 花狀結(jié)構(gòu)

花狀結(jié)構(gòu)大多由許多相互連接的納米片層組成,這種獨特的結(jié)構(gòu)不僅可以解決催化劑易團聚問題,還可通過引入氧空位等方法進一步提升催化性能. YANG等21將結(jié)構(gòu)控制與缺陷工程相結(jié)合,制備了富含氧空位缺陷的三維花狀鎳鐵雙金屬氫氧化物,其獨特的形態(tài)結(jié)構(gòu),使得活性位點充分暴露且防止了顆粒聚集,并通過調(diào)控表面電子結(jié)構(gòu)促進了電子轉(zhuǎn)移,以增強PMS活化,兩者的協(xié)同作用也顯著提高了催化活性. XU等22以沸石咪唑酯骨架材料CuCo-ZIF為前驅(qū)體,煅燒獲得一種富含氧空位的花瓣狀尖晶石納米CuCo2O4-σ材料,其能夠在短短5 min內(nèi)降解95%培氟沙星(FEX),是CuCo2O4的28倍. 除此之外,該材料還能夠?qū)ψ笱醴承恰h(huán)丙沙星、鹽酸四環(huán)素和羅丹明"B 都進行快速去除,如圖4所示. 該結(jié)構(gòu)材料因其獨特的形態(tài)和高比表面積,存在更多的活性位點,具有較高的催化活性,但也有穩(wěn)定性問題,特別是在循環(huán)催化過程中,結(jié)構(gòu)可能會發(fā)生改變,影響降解過程.

2.4 海膽狀

在許多研究中,海膽狀Co3O4的微觀形貌均呈細針狀,此結(jié)構(gòu)對于廢水中污染物的去除作出了突出貢獻. HOU等23成功制備了空心海膽狀多金屬復(fù)合催化劑Co3O4@CuO/CuMoO4(CCM),獨特的結(jié)構(gòu)和Mo的摻入有效增強了Co-Cu雙金屬之間的氧化還原循環(huán),可在催化劑和PMS投加量較少的情況下在10 min內(nèi)完成菲的完全降解,如圖5所示. 這種材料具有較高的比表面積和多孔性,有助于提高吸附和催化性能,但制備需要特定的條件和復(fù)雜的工藝,增加了生產(chǎn)成本. 并且,降解過程可能存在團聚現(xiàn)象,影響其在實際應(yīng)用中的穩(wěn)定性.

2.5 核殼結(jié)構(gòu)

核殼結(jié)構(gòu)作為一種新興的結(jié)構(gòu),在降低納米顆粒團聚、減少Co元素的無效利用,以及為反應(yīng)物和產(chǎn)物提供擴散與運輸條件等方面發(fā)揮著重要作用,目前已廣泛應(yīng)用于儲能、催化等多個領(lǐng)域24. HE等25開發(fā)了核殼型固相催化劑Cu0.92Co2.08O4和CuCoZnO/C,獨特的核殼結(jié)構(gòu)可以迅速吸附環(huán)境中的污染物,有助于實現(xiàn)苯酚的超快降解. 同時,活性自由基一經(jīng)產(chǎn)生便被限制在催化劑表面而不容易分散在溶液中,使污染物更易接觸并被氧化降解. LI等26采用水熱法合成了核殼結(jié)構(gòu)的鈷鎳雙金屬硫化物,在其核殼結(jié)構(gòu)下,通過Co2+/Co3+和Ni2+/Ni3+的雙重氧化還原循環(huán)過程活化PMS,可有效氧化降解草甘膦,如圖6所示. CHEN等27通過水熱法合成了具有良好催化性能和穩(wěn)定性的Co3O4@Fe2O3復(fù)合材料,該催化劑為空心的核殼納米結(jié)構(gòu),具有22.8 m2·g-1的比表面積,而且由于其具有磁性,使該材料能夠容易從水中分離回收. 綜上,核殼結(jié)構(gòu)材料可以有效促進電荷轉(zhuǎn)移,提高抗生素降解效率,并且具有較好的穩(wěn)定性和可重復(fù)利用性. 但是,這類材料可能存在界面穩(wěn)定性問題,長時間使用后會影響降解性能.

2.6 膜結(jié)構(gòu)

近年來,膜技術(shù)不斷被推廣,因其具備處理效率高和可避免水處理后續(xù)分離繁瑣等問題的一系列優(yōu)勢,在處理藥品、個人護理用品、酚和染料等難降解污染物領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景. LIU等28制備了Co-Fe雙金屬催化劑負載海藻酸鈉膜,得到的CoFe2O4-CaAlg復(fù)合膜,通過活化PMS以氧化降解染料,證明了去除率的提高得益于過濾和催化降解的協(xié)同作用. WANG等29通過結(jié)合界面缺陷工程策略和同軸靜電紡絲制備了一種新型Co3O4@CeO2納米纖維膜,如圖7所示. 對左氧氟沙星的降解效率有所提高,其速率常數(shù)分別高于CeO2的6.9倍和Co3O4的2.6倍. 膜結(jié)構(gòu)可以通過其孔隙結(jié)構(gòu)有效地過濾和吸附抗生素,有助于其降解,但是膜結(jié)構(gòu)可能會因為污染物的積累而發(fā)生堵塞,影響其長期的使用效率,并且目前膜結(jié)構(gòu)的合成步驟和定期維護會造成成本的大幅度增加.

與單金屬催化劑相比,鈷基雙金屬催化劑由于金屬離子的協(xié)同作用而增加了催化劑的穩(wěn)定性,增多了活性位點,從而增加了自由基產(chǎn)生種類和數(shù)量,并在一定程度上可減少Co浸出. 表1匯總了近年來典型的Co-M雙金屬催化劑活化PMS去除有機污染物的研究進展,其中M表示其他金屬.

3 "現(xiàn)階段鈷基雙金屬催化劑存在的問題

目前,各種形貌的鈷基催化劑被不斷地開發(fā),但各種形貌的催化劑由于其理化性質(zhì)的不同而表現(xiàn)出不同的催化性能. 相較于單金屬催化劑,多相金屬催化劑表現(xiàn)出更高的催化效率,但離實際工程應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)仍存在一些距離37.

3.1 金屬離子浸出

鈷離子浸出是工農(nóng)業(yè)、制藥行業(yè)等在水處理過程中面臨的一個嚴重的環(huán)境問題. 胡明珠38制備的氮磷共摻雜鐵酸鈷提高了催化性能,促進了活性氧化物種的產(chǎn)生,且也能去除多種難降解有機物,但摻雜后的鐵酸鈷在反應(yīng)過程中,鈷離子浸出較高,阻礙了其實際應(yīng)用. 楊桐颯39制備的鎳鈷雙金屬摻雜碳材料(Ni-Co@C)催化劑,通過調(diào)節(jié)鈷鎳物質(zhì)的量之比確定了降解環(huán)丙沙星的最優(yōu)實驗參數(shù),Ni的摻入雖然加速了雙金屬之間的協(xié)同作用,加快了活性位點再生,增加了"PMS 活化效率,但同時也造成了Co位點的高度分散,易導(dǎo)致鈷離子的高度浸出. 減少Co的流失可以最大限度地發(fā)揮材料的催化性能,但在研究中往往會面臨催化劑催化效率提高的同時,金屬活性位點流失的現(xiàn)象. LI等40制備的金屬有機骨架Co-BTC(A)在降解鄰苯二甲酸二丁酯方面表現(xiàn)出良好的性能,在30 min內(nèi)降解率即可達到"100%,但在多次運行后發(fā)現(xiàn),Co-BTC(A)活性催化位點的喪失是Co(II)活性衰減的主要原因. 為解決這一問題,F(xiàn)ANG等41通過改善Zn和Co前驅(qū)體的物質(zhì)的量之比得到最優(yōu)孔徑條件的Zn/Co MOFs材料,改善了磁性雙金屬催化材料的催化性能和吸附能力. 因此,如何在Co高效利用的情況下避免產(chǎn)生其他負面效應(yīng),也是未來研究中應(yīng)考慮的問題.

3.2 催化劑成本問題

許多研究發(fā)現(xiàn),催化材料的成本偏高是限制其實際應(yīng)用的主要困難. 萬順42制備的氮化硼負載鐵酸鈷(CoFe2O4@BN)用于去除氯酚類污染物,雖然有效緩解了顆粒團聚和金屬離子浸出等問題,但制備成本較高,難以應(yīng)用于實際有機廢水處理. 孟云陽43提出了為確保鈷基雙金屬催化劑能高效處理大規(guī)模水樣,在提高材料的催化性能與穩(wěn)定性的同時,催化劑/PMS體系的運行成本也需要相應(yīng)的降低. 此外,鈷基雙金屬催化劑還存在能耗高、價格昂貴、產(chǎn)量低、重復(fù)使用率不高和難回收利用等問題,投入實際工程應(yīng)用的前提是需要在一定程度上降低運行成本. 因此,關(guān)于如何開發(fā)具有更優(yōu)異性能的鈷基雙金屬納米催化劑,仍需在現(xiàn)有研究基礎(chǔ)上做進一步研究.

4 "總結(jié)與展望

基于硫酸根自由基的高級氧化法相較于傳統(tǒng)Fenton反應(yīng),展現(xiàn)出了卓越的氧化能力、寬泛的pH值適應(yīng)性及更長的半衰期. 過渡金屬離子對"PMS活化具有顯著的催化性能,Co2+是最好的催化劑之一. 傳統(tǒng)Co3O4納米顆粒易團聚,導(dǎo)致催化效率下降及金屬離子浸出. 為解決此問題,研究者們采用不同方法合成特殊形貌、負載型及鈷基復(fù)合金屬氧化物,顯著提升其活化PMS的催化性能. 這些改進后的鈷氧化物在處理環(huán)境有機污染物方面展現(xiàn)出顯著效果,為環(huán)境保護提供了有力支持.

綜上,對今后的研究提出了以下幾點展望44:(1)"負載型鈷基催化劑為改善鈷離子浸出問題提供了新思路. 金屬與載體間的強相互作用有助于減少金屬離子浸出,但該類材料在解決電子轉(zhuǎn)移機制、維持復(fù)雜水環(huán)境下的長期穩(wěn)定性等問題方面仍需進一步深入探究. (2)"開發(fā)簡便、低成本的高活性鈷基催化劑合成方法極為關(guān)鍵. 同時,將鈷基催化劑活化PMS的高級氧化工藝與傳統(tǒng)及新型水處理技術(shù)(如生物法、膜技術(shù))相結(jié)合,能夠發(fā)揮各自優(yōu)勢,實現(xiàn)污染物的高效降解與礦化,適用于大規(guī)模連續(xù)處理實際污水,這一融合領(lǐng)域值得深入探索.

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(責(zé)任編輯:郁慧,包震宇)

作者簡介:"陳夢茹(1999—),"女,"碩士研究生,"主要從事納米材料方面的研究. E-mail:"13526259637@163.com

* 通信作者:"吳惠霞(1972—),"女,"教授,"主要從事納米材料方面的研究. E-mail:"wuhuixia@shnu.edu.cn

引用格式:"陳夢茹,"吳惠霞. 鈷基雙金屬材料催化過氧單硫酸鹽降解水中抗生素研究進展"[J]. 上海師范大學(xué)學(xué)報"(自然科學(xué)版中英文),"2025,54(1):107?116.

Citation format"CHEN M R,"WU H X. Research progress in degradation of antibiotics in water by peroxymonosulfate catalyzed by cobalt-based bimetallic materials [J]. Journal of Shanghai Normal University (Natural Sciences),"2025,54(1):107?116.

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