氯吡脲在貴長弼猴桃生長期降解效果的研究

中圖分類號：S663.4 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B 文章編號：2095-3305（2025）05-0007-03

弼猴桃是多年生落葉藤本果樹，其果實風(fēng)味獨特且營養(yǎng)價值高。貴長弼猴桃是貴州主要的栽培品種之一，其果體長圓柱形，果肉呈翠綠色，具有果肉細(xì)嫩、肉質(zhì)多漿、果汁豐富、清甜爽口、酸甜適中的特點[1]在自然栽培條件下，獼猴桃單果重一般為 80～130g ，120＼～130g的大果所占比例較小，為提高其產(chǎn)量，在弼猴桃的種植生產(chǎn)過程中，氯吡脲常作為膨大劑廣泛應(yīng)用[2]。研究表明，氯吡脲屬于低毒農(nóng)藥，無致畸、致突變作用，是一種風(fēng)險低和相對安全的農(nóng)藥[3]。但若無節(jié)制的過量使用，不僅會對人體造成一定傷害，還會導(dǎo)致果形畸變、風(fēng)味變差、營養(yǎng)成分降低，影響最終的商品價值[4]。故歐盟、美國、日本等對氯吡脲殘留量作出了嚴(yán)格規(guī)定，我國規(guī)定氯吡脲在弼猴桃中的最大殘留限量為 0.05mg/kg^[5-8] 。

貴長弼猴桃作為中國獼猴桃七大主栽品種之一，是暢銷全國的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，其食用安全性必須得到保障。因此，對氯吡脲在貴長弼猴桃生長期內(nèi)的降解效果進(jìn)行研究尤為重要。通過開展對貴長弼猴桃中氯吡脲殘留動態(tài)的研究，可以更好地管理弼猴桃的生長過程，為氯吡脲最適施用濃度提供科學(xué)依據(jù)，這不僅對提高貴長獼猴桃產(chǎn)量、保證良好品質(zhì)有重要意義，還能使貴長彌猴桃的食用安全性得到保證，使其滿足市場對高品質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品的需求。

1材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 材料與試劑

試驗在貴州省黔西市林泉鎮(zhèn)海子村貴長弼猴桃種植基地進(jìn)行。氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)液 （100μg/mL ，上海市農(nóng)藥研究所有限公司）、氯吡脲蘸果液（ 0.1% ，四川省蘭月科技有限公司）、乙腈（HPLC， ?99.9% ，美國天地有限公司、氯化鈉（AR， ?99.8% ，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所）、無水硫酸鈉（AR， ?99.5% ，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所）、去離子水（娃哈哈，浙江娃哈哈股份有限公司）。

1.1.2 儀器設(shè)備

高效液相色譜儀（LC-15C，日本島津國際貿(mào)易股份公司）、InertSustainSwift C18 （4.6mm×250mm， （204號 5μm 日本島津公司）、分析天平（感量 0.01mg ，上海衡平儀表股份有限公司）數(shù)控超聲波清洗器（KQ5200DB，昆山市超聲儀器有限公司）、渦旋儀（ mx-s ，北京大龍公司）、離心機(jī)（TGL-16A，上海醫(yī)療有限公司）、打漿機(jī)（B-962，廣州政邦電器有限公司）、移液槍 （1～5mL 西儀器科技有限公司）、有機(jī)濾頭 （0.22μm ，福州泰美實驗儀器有限公司）、一次性針管 （2mL ，江蘇治宇醫(yī)療器械有限公司）。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件

色譜柱，InertSustainSwift C18 （4.6mm×250mm 5μm ）；流速， 1.0mL/min ;進(jìn)樣體積， 20μL ；柱溫， 35^°C 流動相，乙腈：水（體積比為 40：60 ，二元高壓梯度洗脫；檢測波長， 260nm 。氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)圖譜及樣品圖譜見圖1和圖2。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)液原液濃度為 100μg/mL ，用乙腈逐級稀釋，依次得到 氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)使用液，按照上述色譜條件分別進(jìn)樣測定，以保留時間和紫外吸收光譜定性，以峰面積及對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.3 回收率實驗

選取對照組弼猴桃為實驗樣品，按照相同的前處理方法、色譜條件，分別在3個濃度添加水平下進(jìn)行回收率實驗（回收率為 85%～94% ），每個水平下進(jìn)行6次平行測定實驗，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD為 1.2%～2.1% ）[9-10]。說明該方法準(zhǔn)確度和精確度完全滿足獼猴桃果實中氯吡脲殘留的測定。具體結(jié)果見表1。

1.2.4 田間試驗設(shè)計

（1）選取試驗區(qū)域。試驗地貴長弼猴桃種植基地年平均氣溫 13.8°C ，平均降水量 1 005.2mm ，年日照時數(shù) 1 348.9h ，無霜期264d，海拔在 740～1821m 選取陽光充足、均勻照曬且地勢平坦的弼猴桃種植區(qū)為試驗區(qū)域。

（2）蘸果氯吡脲溶液濃度的選擇與配置。田間蘸果所用的氯吡脲由四川省蘭月科技有限公司生產(chǎn)，有效成分為 0.1% 氯吡脲的可溶性液劑（每瓶 50mL ）。根據(jù)趙治兵等[的研究，氯吡脲濃度為 8mg/L 時，獼猴桃綜合品質(zhì)得分最高，此濃度能有效地提高獼猴桃品質(zhì)，所以本試驗的田間蘸果濃度選擇 8mg/L 氯吡脲，藥劑現(xiàn)配現(xiàn)用，對照組用清水蘸果。

（3）蘸果方法。蘸果日期為弼猴桃開花后約 20d 且當(dāng)天天氣晴朗，陽光充足，將配置好的氯吡脲試劑盛于一次性水杯中，蘸果時將整顆幼果完全浸沒于所制備的氯吡脲溶液中，停留3＼～5s即可。

（4）采樣時間。分別在蘸果后0.083d（2h）4d、7d、14d、21d、28d、35d、42d進(jìn)行抽樣采摘。

（5）采樣方法。在試驗區(qū)域和對照區(qū)域的上、中、下部進(jìn)行隨機(jī)抽樣，每次采樣3＼～6顆樣品，采集后用食品袋包裝，做好標(biāo)記，及時帶回實驗室制樣檢測[11-13]

1.2.5樣品的制備、提取及凈化

首先抽取3顆代表性樣品，單果稱重后將樣品進(jìn)行勻漿，準(zhǔn)確稱取 5.00g 試樣于 50mL 的具塞離心管中，用移液管準(zhǔn)確加入 10mL 乙腈，常溫超聲提取5min ，加入 2g 氯化鈉，渦旋混合 2min ， 5000r/min 高速離心 20min ，使有機(jī)相和水相徹底分離，取約 2mL 上層清液于 5mL 刻度試管中，加入 1g 硫酸鈉，振搖2min ，靜置 20min 待分層，用一次性針管吸取上層清液經(jīng)過 0.22μm 有機(jī)濾膜過濾后，注入 1.5mL 樣品瓶中，使用高效液相色譜儀配二極管陣列檢測器進(jìn)行檢測。

1.2.6 計算公式

氯吡脲殘留量/

式（1）中： s 表示試樣中氯吡脲的峰面積 （_mV?_s） · 表示標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰面積（ Ω_mV?_s ） 表示標(biāo)準(zhǔn)樣品的氯吡脲質(zhì)量濃度（ μg/mL ）； m 表示試樣質(zhì)量（g）； V表示加入乙腈的提取體積 （mL ）。

2結(jié)果與分析

2.1氯吡脲在獼猴桃中的殘留動態(tài)

根據(jù)弼猴桃生長過程中氯吡脲殘留量及降解率結(jié)果可以看出（表2），氯吡脲殘留量隨著弼猴桃生長而逐漸減少，氯吡脲在弼猴桃中降解的速度較快，在蘸果第7d時，氯吡脲殘留量已經(jīng)低于初始?xì)埩袅康囊话耄事冗岭逶阱龊锾抑械腻龊锾疑L過程中的半衰期為4-7d，并在蘸果35d后氯吡脲殘留量已低于國家規(guī)定限值 （0.05mg/kg ），故安全間隔期為 35d 對照組在整個氯吡脲殘留檢測過程中均未檢出。前期的降解速率較快，在蘸果后第7d時，降解率已達(dá)到 50% 以上，到第28d后，降解率已達(dá) 90% 以上，同時降解速率變慢。

2.2 弼猴桃的氯吡脲殘留調(diào)查

在試驗基地對弼猴桃果實進(jìn)行隨機(jī)抽樣，采樣時間為9月25日，此時為蘸果后的105d，共采集了15個樣品，將采集樣品及時帶回實驗室處理，上機(jī)檢測其中的氯吡脲含量，在采集的15個弼猴桃樣品中均未檢出氯吡脲殘留。

3結(jié)論

氯吡脲有促進(jìn)果實膨大、增加果實單重和防止果實脫落等作用，在生產(chǎn)中可在規(guī)定使用量下合理使用； 8mg/L 氯吡脲在貴長弼猴桃中的半衰期為4＼～7d，安全間隔期為35d，由于弼猴桃生長周期遠(yuǎn)大于35d，弼猴桃的生長周期較長，成熟時已經(jīng)超過最大安全間隔期，故最后成熟時弼猴桃中氯吡脲含量在國家食品安全范圍之內(nèi)，不會產(chǎn)生食用安全問題。隨著弼猴桃生長，氯吡脲的含量越低，若未按照推薦使用量進(jìn)行使用，則只需延長采收期便能控制超標(biāo)率，所以成熟采收之后的獼猴桃測定結(jié)果并不能證明種植者按照規(guī)定來使用膨大劑。

試驗采用的是安全推薦使用量作為研究濃度，在今后的研究過程中，可以在此基礎(chǔ)上適當(dāng)增加或稀釋，研究減少或過量的氯吡脲濃度的殘留動態(tài)，同時可進(jìn)一步以果皮、果肉、整果分別進(jìn)行檢測，以此相互對比，得到更多理論數(shù)據(jù)，也可對氯吡脲的浸果規(guī)律進(jìn)行探索，為氯吡脲在貴長弼猴桃中殘留動態(tài)做更全面的理論補(bǔ)充。此外，試驗僅針對貴長弼猴桃進(jìn)行了氯吡脲降解效果的研究，未來研究可拓展至其他品種獼猴桃或其他水果，以驗證氯吡腺在不同種類水果中的降解特性和殘留規(guī)律。同時，考慮地域、氣候、土壤等因素對氯吡脲降解的影響，開展多地區(qū)、多環(huán)境條件下的對比試驗，有助于更全面地評估氯吡脲在實際生產(chǎn)中的應(yīng)用效果和安全性。通過這些深入研究，可以為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供更科學(xué)的指導(dǎo)和依據(jù)，確保農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量和安全。

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