基于液相色譜結合技術的化妝品質量檢測

中圖分類號：TQ658 文獻標志碼：A文章編號：1001-5922（2025）10-0145-04

Cosmetics quality detection based on liquid chromatography combined with technology

CHEN Jiangfeng1，2 （1. Quanzhou College of Technology，Quanzhou 3622Oo，Fujian China; 2.FujianLongfeng Biotechnology Co.，Ltd.，Quanzhou 3622Oo，Fujian China）

Abstract：Inviewof the long test timeof traditional methods intheinspectionofcosmetics，thedetectionsensitivity and accuracy cannot meet the target requirements，a liquid chromatography-mass spectrometry method was constructed to detect cosmetics.Firstly，the sample pretreatmentconditions were optimized，and then the matrix effect and methodology ofthe target compounds were verified.Theresultsshowed that when the extraction solvent was acetonitrile，the ultrasonic time was 2O minutes，andthesample purification method was direct extraction and injection， therecoveryrateofthe targetcompound was the highest.Due tothe matrix effctof thetarget compound，the standard curve was prepared by using the matrix matching series mixed standard working solution to reduce the influence of the matrix on the test results.Under the optimal experimental conditions，the correlation R² between the target analyte and the standard curve was more than O.99，the detection limit was less than 0.1μg/mL ，the recovery range was 92%～101% ，and the relative standard deviation （RSD） was less than 4% . It shows good precision and accuracy，and provides an important reference for the accurate detection of harmful compounds in cosmetics.

Key words： cosmetics inspection;matrix effct;sample extraction;standard adition recovery rate;standard curve

近年來，化妝品質量問題頻發，劣質化妝品不僅會讓消費者的美麗夢想破滅，更嚴重威脅到他們的身體健康。傳統方法在進行化妝品檢測時，存在檢驗時間長，檢測靈敏度和準確性低的問題，無法滿足化妝品檢測要求。尋找一種更高效，準確的檢驗方法是推動化妝品行業的健康、可持續發展的重要手段。基于上述問題，梁靜文等1建立了化妝品中20種美白成分的高效液相色譜檢測方法。結果表明，20種美白成分的回歸曲線在 2～50μg/mL 范圍內線性良好，相關系數均大于0.99，檢出限為0.0001%～0.002%，2種基質的方法回收率為85.3%～118.9%。成治緯等2建立一種針對化妝品中3種常見抗生素（氯霉素、氧氟沙星和頭孢克）的微生物定性檢測方法。并通過試驗證明了本方法對氯霉素、氧氟沙星和頭孢克肟的最低檢測量分別為5μg/g、1μg/g和 1μg/g_o 梁靜文等基于大氣壓固體分析探頭離子源串聯質譜（ASAP-MS/MS）技術，建立了快速檢測化妝品中10種禁用藥物的方法。并通過試驗證明了此方法簡便、快速、靈敏度高，適用于大批量化妝品樣品中的禁用藥物篩查。安麗康等4采用測試片法進行水溶性化妝品霉菌和酵母菌快速檢測。并通過試驗證明了測試片法可作為快速檢測法對水溶性化妝品中霉菌和酵母菌進行檢測。以上學者的研究為化妝品質量檢測提供了參考，為尋找更精準的檢測方法，本實驗構建出一種液相色譜-質譜方法對化妝品中有害化合物進行檢測。

1試驗部分

1.1 材料與設備

主要材料：乳膏類化妝品（購自某知名品牌）；乙睛（AR武漢克朗化學科技有限公司）；甲醇（AR七臺河隆鵬甲醇有限責任公司）；氯化鈉（AR濟南世紀通達化工有限公司）；甲硝唑、酮康唑、溴莫尼定、羥甲唑啉標準溶液（AR江蘇菲亞生物科技有限公司）。

主要設備：VORTEXGenius3型渦旋振蕩器（上海微川精密儀器有限公司）；YP-CP650型超聲分散機（山東優云譜光電科技有限公司）；SIE-C012型高速離心機（廣州市信亦達電子科技有限公司）；LJ-C34G型高效液相色譜-質譜聯用儀（山東藍景電子科技有限公司）。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品前處理

（1）取1g乳膏類化妝品放入具塞比色管中，加入40 mL 提取溶劑，在渦旋振蕩器的作用下混合30s，然后放入超聲分散機中超聲一段時間，超聲功率設置為500W;

（2）超聲后用提取液定容至50mL，搖勻后置于高速離心機內進行離心處理，離心轉速和時間分別為5000 r/min 和 10min， 離心結束后用0.22μm微孔濾膜過濾上清液，將濾液作為樣品溶液。以上述同樣的方法，取 ¹ g空白樣品，制作空白基質提取液。

1.2.2 儀器條件

（1）色譜條件

選擇色譜柱：ACQUITYUPLCHSST3柱（2.1mm×100mm，1.8μm）;流動相：A相為0.1%甲酸水溶液，B相為乙腈溶液；進行條件：進樣量為 2μL， 進樣流速為0.3mL/min；柱溫：35℃；采用梯度洗脫的方式實現樣品分離。洗脫程序為：0～5min90%A相+10%B相→6～ 11min 50%A相+50%B相→12～15min5%A相+95%B相→16～22min90%A相+10%B相[5]。

（2）質譜條件

離子源：電噴霧離子（ESI）源;離子模式：正、負離子模式；掃描模式：多反應監測（MRM）；錐孔反吹氣流速：150L/h；毛細管電壓：3.0kV；去溶劑氣：氮氣，溫度為350℃，氣流量為1000 L/h^[6]

1.3性能測試

1.3.1 標準曲線

使用基質匹配系列混合標準工作溶液配制標準曲線，以溶液濃度作為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制出標準曲線，計算目標分析物回歸方程和相關度

1.3.2 檢出限與定量限

通過最低質量濃度混合標準工作溶液連續進樣10次計算得出標準偏差，以3倍標準偏差對應的質量濃度作為檢出限，以10倍標準偏差對應的質量濃度作為定量限[8]。

1.3.3 回收率測試

在空白基質樣品中分別添加低、中、高3個濃度水平的混合標準溶液，每個濃度水平進行3次平行實驗（n=3），計算回收率[9-10]。

2 結果與分析

2.1樣品前處理條件優化

2.1.1 提取液優化

提取溶劑對目標化合物回收率的影響如圖1所示。

由圖 ¹ 可知，幾種常用提取溶劑中，乙晴對幾種目標化合物的回收率均超過 99% ，表現出良好的提取效率。這是因為乙腈是一種極性非質子溶劑，能有效溶解多種有機、無機及氣體物質，其分子中的氰基（-C=N）結構可通過π-π相互作用與疏水性化合物結合，增強對目標物的吸附能力，表現出良好的提取效果[11]。因此，選擇適合的提取溶劑為乙腈。

2.1.2 超聲時間優化

超聲時間對目標化合物回收率的影響如圖2所示。

圖2超聲時間對目標化合物回收率的影響Fig.2Theeffectofultrasonictimeontherecoveryrate of target compounds

由圖2可知，隨超聲時間的增加，目標化合物回收率表現出先增加后趨于平衡的變化趨勢。當超聲時間達到 20min 時，幾種目標化合物的回收率幾乎均超過99%，繼續增加超聲時間，目標化合物回收率幾乎不發生變化，因此選擇適合的超聲時間為20 超聲提升目標化合物回收率的主要原因在于，超聲通過高頻振動產生空化效應，形成局部高溫高壓環境，可加速溶劑滲透，使目標化合物更快釋放到溶劑中，幫助更好地提取目標化合物[12]。

2.1.3 樣品凈化方式優化

樣品凈化方式對目標化合物回收率的影響如圖3所示。

由圖3可知，QuEChERS方法凈化后，目標化合物的回收率明顯低于其余兩種方法。這是因為酮康唑與羥甲唑啉具有中等極性，易被乙二胺-N-丙基硅烷吸附，對其回收率產生影響；而溴莫尼定是一種堿性化合物，在QuEChERS中易與酸性緩沖鹽發生質子化，導致色譜峰拖尾或離子抑制，影響其回收率[13-14]。而C18固相萃取小柱與直接提取方式凈化的樣品回收率差別不大，因此本實驗選擇提取過濾后直接上機測試。

2.2 基質效應分析

化妝品內含有的成分較為復雜，通過基質效應考察了不同基質對測定結果的影響，結果如表1所示。

Tab.1Matrix effect analysis of target compounds

由表1可知，所有化合物均有很明顯的基質效應。即該基質引入物質可能對目標物的離子化效果產生干擾，影響化合物的質譜響應。因此本試驗選擇使用基質匹配系列混合標準工作溶液配制標準曲線，減少基質對檢測結果的影響[15]

2.3 方法檢驗

2.3.1 標準溶液曲線的繪制

以配制基質標準曲線溶液濃度作為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制出標準曲線，計算目標分析物回歸方程和相關度。其中，平行測定每個樣品3次，計算平均值，結果如表2所示。

表2目標分析物標準曲線

Tab.2 Standardcurveof targetanalyte

由表2可知，在線性范圍內，目標分析物與標準曲線的相關度 R² 均超過0.99，說明目標分析物與標準曲線相關度較高，該實驗方法可以用于化妝品中有害物質的檢測。

2.3.2方法的檢出限與定量限

標準偏差是通過最低質量濃度混合標準工作溶液連續進樣10次計算得出，3倍標準偏差對應的質量濃度作為檢出限和10倍標準偏差對應的質量濃度作為定量限。結果如表3所示。

表3檢出限與定量限測試結果Tab.3 Testresultsofdetectionlimitandquantificationlimil

由表3可知，四種目標分析物的檢出限均未超過 0.1μg/mL ，表明該實驗構建的方法可識別更低濃度的目標物，能更早發現潛在危害。可避免因靈敏度不足導致的漏檢，具備較高的精準性。

2.3.3 加標回收率

在空白基質樣品中分別添加低、中、高3個濃度水平 （5μg/mL.10μg/mL.50μg/mL） 的混合標準溶液，每個濃度水平進行3次平行實驗 （n=3） ，計算回收率，結果如表4所示。

表4加標回收率測試結果

由表4可知，該方法回收率范圍為 92%～101% 表明方法適用于當前樣品基質，未出現顯著干擾。相對標準偏差（RSD）不高于 4% ，表明重復測定結果一致性良好，實驗條件標準化程度高，數據可靠性強。

3結語

以超聲提取、直接進樣檢測為基礎，構建了液相色譜-質譜法同時測定化妝品中4種化合物，并對方法的準確性進行檢測。具體結論如下：

（1）通過超聲波高頻振動產生空化效應，加速溶劑滲透，促進目標化合物的釋放，提升目標化合物回收率；

（2）QuEChERS方法凈化會對目標化合物產生不良影響，C18固相萃取小柱與直接提取方式凈化的樣品回收率差別不大；

（3）對本實驗構建的方法進行了方法學驗證，該方法在線性范圍內，線性關系良好，方法重復性、穩定性及回收率等均滿足化妝品的檢測要求。

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