賦值法解“缺數據”型計算題

在化學計算中有一類問題看起來缺少數據，無法計算，但如果恰當分析題意，假設題目所述情況在某一特定條件下進行，問題往往能迎刃而解，這也就是我們通常所說的賦值法。賦值的準確與否是解題的關鍵。本文例析賦值的原則與技巧。

例1 在常溫常壓下，向盛滿水并倒置于水槽中的試管里，先后通入NO和O2，充分反應后，管內氣體的體積變為原通入氣體總體積的，求通入的NO和O2的體積比。

解析 這是NO和O2與水混合物的計算，循環反應后有關系式為4NO+3O2+2H2O=4HNO3，因為參加反應的NO和O2的體積比為4∶3，故可以假設原通入氣體的總體積為14 L，反應了（4 L+3 L）=7 L，余下7 L：

4NO+3O2+2H2O=4HNO3

4 L3 L

①NO過量

V（NO）∶V（O2）=（4+7）∶3=11∶3

②O2過量

V（NO）∶V（O2）=4∶（3+7）=2∶5

例2 現有混合氣體X，它是由NO、H2、CO2組成的，通過足量Na2O2后，變成混合氣體Y，將Y用電火花引燃使其充分反應，只得到濃度為70%的HNO3溶液，無其他任何氣體，求X中各氣體體積之比。

解析 硝酸的摩爾質量為63 g/mol，故假設生成的70%的硝酸為90 g，

于是有n（NO）=n（HNO3）=1（mol）（N原子守恒）

而90 g 70%的硝酸中的氧原子的物質的量n（O）=3n（HNO3）+n（H2O）=4.5（mol），其中由NO提供1 mol，其余的由CO2與Na2O2反應產生的O2提供，而每摩爾CO2與Na2O2反應提供1 mol氧原子，則n（CO2）=n（O）-n（NO）=4.5-1=3.5（mol）。

則有n（NO）∶n（H2）∶n（CO2）=1∶2∶3.5=2∶4∶7。

例3 （上海市高考題）硫鐵礦在高溫下被空氣氧化產生SO2，其方程式為4FeS2+11O2=8SO2+2Fe2O3。設空氣中N2、O2的含量分別為0.800和0.200（體積分數，以下氣體含量也為體積分數），用空氣氧化FeS2產生的氣體混合物中，O2的含量為0.0800，計算SO2的含量。

解析 設原空氣的體積為10 L，則其中V（N2）=8 L，V（O2）=2 L。設在反應中消耗了11x L O2，

4FeS2+11O2=8SO2+2Fe2O3