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裝飾銀電鍍工藝的研究

2009-06-12 09:46:28馬士華何東升
中國新技術新產品 2009年9期

馬士華 何東升

摘要:本文對沖擊鍍銀工藝的方法進行了敘述,討論了其影響條件,得出一套鍍層結合力好、光亮、耐磨、抗變色能力強的裝飾銀電鍍工藝配方。

關鍵詞:沖擊鍍;影響條件;工藝配方

銀,是一種應用歷史悠久的貴金屬,在地殼中的含量很少,僅占0.07ppm,純銀是一種美麗的銀白色的金屬,其首飾和器皿具有良好的反射率,磨光后可以達到很高的光亮度,在首飾和家庭裝飾中用途很廣泛。而在一些金屬表面鍍上一層銀,也可以達到純銀的裝飾效果,外表光亮細致,耐磨、抗腐蝕、抗變色能力強,因此具有廣泛的應用。以往采用的非光亮鍍銀工藝存在外觀較差,抗蝕力較低,特別是抗硫抗變色能力差,為了出光,通常采用化學拋光或銅刷刷光再浸銀,這樣既浪費電和時間,又污染環境。為了解決上述問題,國內一般采用兩種方法,一是采用酒石酸銻鉀配合有機添加劑(多數是含硫化合物)來獲得光亮鍍銀層,此法因銻及硫的影響,使鍍層易變色、脆性大、可焊性不理想。另一種是采用氰化光亮鍍銀,此法采用一種不含硫的有機光亮劑和適量的酒石酸銻鉀配合使用,獲得了全光亮銀層,解決了鍍層易變色、脆性大、可焊性不理想的問題,同時降低了原材料的消耗。但此法由于需要的有機配合物較多,使得影響電鍍的因素增多,又增加了工序。為了尋求一種省時省力省原料的方法,在原工藝的基礎上進行了改革,推薦一種沖擊鍍銀工藝,即在較高電流密度下,在短短的幾秒內完成鍍銀,銀層薄而均勻光亮,電鍍液成分簡單,不需要其它有機配料,過程一次完成,時間短,生產效率高,

節省原料(需銀量僅為原氰化光亮鍍銀的4%左右)。

1 實驗方法及結果討論

1.1 電極及實驗條件

陽極:不銹鋼板 10×2cm2

陰極:銅片(若干)10×2cm2

溫度:室溫無攪拌。

1.2 工藝流程

電鍍除油→熱水洗→冷水洗→化學除銹→水洗→氰化頂鍍銅→水洗→酸性光亮鍍銅→水洗→光亮鍍鎳→水洗→沖擊鍍銀→去離子水(或蒸餾水)洗→鈍化→浸400有機膜→烘干→浸光亮漆保護膜→烘干→檢驗。

1.3 電解液

沖擊鍍銀的電解液包括AgCN及KCN兩種電解質,因此AgCN及KCN的含量多少對沖擊鍍這一短時間內的電鍍方法影響很大。實驗采用固定的AgCN的用量為1.5g/l,改變KCN在電解液中的含量,以明確AgCN與KCN的合適配比。由表1可見,KCN在電解液中的含量以80g/l 最合適,即與AgCN的配比為160:3,這時的銀鍍層光亮細致,表觀為理想的白色,而KCN的含量低于這一含量,鍍層即成霧狀使銀鍍層模糊,光澤不足,鍍層的結晶不細致,若高于這一含量,則鍍層發黃。

AgCN與KCN保持的這種配比關系,是由于沖擊鍍銀電解液的主要成分為絡合銀鹽及游離氰化鉀。絡合銀鹽的生成反應如下:Ag CN + K CN=K [Ag(CN)2];絡合銀鹽發生的離解反應:K[Ag(CN)2]=K++[Ag(CN)2]-

由于[Ag(CN)2]-的不穩定常數很小(K不穩定=8×10-22),電解液中Ag 的濃度很低,所以工件上銀層的沉積主要是[Ag(CN)2]-的直接還原。

氰化鉀作為電解液中的絡合劑,與銀絡合生成[Ag(CN)2]-,由于它的絡合能力強,所以銀氰絡離子的穩定性好。在電解液中保持一定的氰化鉀游離量,才能保證[Ag(CN)2]-絡離子的穩定性,提高陰極極化的作用,使鍍層均勻細致。

電解液中AgCN的含量過高會導致鍍層發黃,含量過低則銀離子與氰化鉀絡合不穩定,陰極極化小,鍍層不細致。本方法在大量實驗基礎上確定AgCN的含量為1.5g/L時即可達到沖擊鍍的要求,節省了銀的用量,達到裝飾性鍍銀的要求。

1.4 電流密度對鍍層表觀的影響

實驗采用不同電流密度下進行沖擊鍍(見表2)。通過實驗表明,電流密度過大會導致鍍層起皮及燒焦,鍍層發黑,鍍層結晶粗;電流密度過小達不到沖擊鍍的效果,所需時間長才有效果;合理的電流密度為5.0-6.0A/dm2;實驗還表明,隨鍍液中AgCN和KCN的含量多少不同電流密度應適當變化,一般KCN的含量增加,電流密度也適當增加。

1.5 電鍍時間對鍍層表觀的影響

比較不同時間的電鍍效果,尋求沖擊鍍銀的最佳時間。沖擊鍍的時間不易過長,以7~9秒為宜,同時因鍍件的大小不同,沖擊鍍的時間也應稍有不同,鍍件大可多沖鍍2~3秒,鍍件小可少沖鍍2~3秒。沖擊時間過長會導致鍍層呈霧狀,雖白但是不亮,時間過短,鍍層無明顯現象,表觀發暗,主要是由于鍍層不均勻,未將鎳底層全部覆蓋而致。

1.6 溫度對鍍層表觀的影響

采用不同溫度下的沖擊鍍實驗:適當提高電解液的溫度,可以相應陰極電流密度,提高沉積速度。但溫度太高,會加快電解液的揮發,放出有毒氣體,使電解液不穩定,一般在室溫下操作即可,不加溫也無須攪拌(見表3)。

1.7 其它影響條件的討論(見表4)

2 工藝配方

在以上實驗基礎上得出關于沖擊鍍銀的工藝配方。裝飾鍍銀工藝配方如下:AgCN(g/l) 1.5-3;KCN(g/l) 80-160;T( 0C) 室溫;T(s)5-11;DK(A/dm2) 5.0-6.0;電壓(V)3-4。

通過實驗可知,沖擊鍍銀工藝具有以下優點:周期短,生產效率大大提高,電鍍簡單易操作;減少操作程序,節省原料,電鍍用的電解質僅AgCN 和KCN 兩種,成品光亮耐磨、抗腐蝕與抗變色能力都較強。所鍍成品達到裝飾性要求,同時可應用于大規模生產。本法應用于裝飾品、首飾的電鍍,具有較強的實用性。

參考文獻

[1] 張大昌 電鍍與保護[M]

[2] 吳雙成 電鍍與環保[M]

[3] 申順保表面技術[M]

作者簡介:馬士華(1970-),女,遼寧撫順人,撫順技師學院講師

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