市售海水產品中指示性多氯聯苯污染及膳食暴露情況

陳蓉芳　彭少杰　田明勝　徐　晨

摘要：[目的]了解上海市市售海水產品中7種指示性多氯聯苯(PCBs)的污染水平，評估市民的膳食暴露量。[方法]指示性PCBs含量的測定采用氣相色譜一質譜法，海水產品的攝入量參考WHO全球環境監測系統/食品污染物監測規劃(GEMS/food)的數據。[結果]7種指示性PCBs的檢出率為47.5％，優勢單體為PCBl38和PCB153。檢出值范圍：∑₇(PCBs)為0.20～8.56μg/kg，PCB138為0.20～6.40μg/kg，PCBl53為0.21～4.60μs/ks。估計膳食暴露量為32.0ng/標準人日。[結論]上海市市售海水產品中指示性PCBs的含量較低，∑₇(PCBs)、PCB138和PCB153均未超過國家限量標準，指示性PCBs的膳食暴露水平并不比其他地區高。

關鍵詞：海水產品；指示性多氟聯苯；膳食暴露評估

中圖分類號：R155

文獻標志碼：B

多氯聯苯(Polyehlorinated biphenyls，PCBs)是一類具有2個相連苯環結構的含有1～10個氯原子的氯代芳烴類化合物，曾被廣泛用于變壓器和電容器絕緣油、油墨添加劑、染料分散劑以及農藥延效劑等。由于其具有親脂性和抵抗生物降解性，因此可以在環境中長期滯留，并通過食品鏈逐級放大富集，威脅人類健康。世衛組織《斯德哥爾摩公約》中將其列為優先控制的12種持久性有機污染物(POPs)之一。人體內的PCBs 90％以上通過食用水產品、肉、蛋和奶制品等食品攝入，而在沿海地區.65％以上來源于海水產品。為了解上海市市售的各類海水產品中PCBs的污染狀況，評估本市居民的膳食暴露量及其健康危害，并為相關限量標準的修訂提供依據。我們對市售海水產品中7種指示性PCBs進行了檢測。

1材料及方法

1.1樣品來源

海水產品樣品采自上海市的4大水產批發市場，包括海水魚、海水蝦、蟹、海水貝類、頭足類、海藻類等5類20多種，共計141件。采樣時間為2007年第一至第四季度。

1.2檢測與判定方法

樣品的前處理及樣品中指示性PCBs的檢測采用《食品中指示性多氯聯苯的測定》(GB/T 5009.190—2006)中的氣相色譜一質譜法；判定標準采用《食品中污染物的限量》(GB 2762—2005)規定的限量值；海水產品攝入量采用WHO全球環境監測系統/食品污染物監測規劃(GEMS/food)2005年最新公布的數據。

1.3檢測質量控制

質量控制采用樣品加標測定回收率的方法，采用外標法對樣品進行定量。目標化合物的回收率：PCB28為65.1％～85.3％；PCB52為77.4％～92.5％；PCB101為75.2％～89.2％；PCB118為82.4％～95.7％；PCB138為8l·3％～87.6％；PCB153為76.4％～88.7％；PCB180為77.5％～86.8％.

2結果與討論

2.1樣品的來源分布

本次檢測的141件海水產品樣品主要來自本市的4大水產批發市場(占上海市水產品銷售份額的90％以上)，涵蓋了所有的海產品種類(表1)，采樣時間為2007年全年4個季度，樣品無意外PCBs污染，因此可以代表一般市售海水產品。

2.2指示性PCBs的污染水平

141件樣品中，檢出指示性PCBs(檢出任1種)的共67件，檢出率為47.5％(表2)。7種指示性PCBs的檢出值總和(∑₇(PCBs))范圍為O.20～8.56μg/kg，均未超過《食品中污染物限量》(GB 2762—2005)規定的2.0mg/kg的限量值，其中PCBl38和PCBl53檢出值范圍分別為0.20～6.40μg/kg和0.21～4.60μg/kg，遠低于《食品中污染物限量》中對這2個單體規定的0.5mg/kg的限量值。

為進行膳食暴露量的計算，根據GEMS/food的分類方法，將141件樣品分為海水魚類、甲殼類(海水蝦蟹、海水貝類)、頭足類和海藻類4類進行統計，樣品中7種指示性PCBs的平均含量為1.04μg/kg濕重(表3)，與其他對上海或長三角地區的水產樣品的分析報道基本一致，低于來自日本、澳大利亞的海水產品的污染水平，說明上海市市售海水產品的PCBs污染水平較低。

2.3指示性PCBs同系物的污染特征

所檢測的7種PCBs中，PCB153含量最高，均值為0.44μg/kg，其次為PCB138，均值為0.43μg/kg。動物對PCBs的代謝率主要取決于氯取代基的數目，氯化程度越高，代謝率越低。PCB153和PCB138均為六氯PCB，氯化程度高于PCB28(三氯)、PCB52(四氯)、PCB101(五氯)、PCB118(五氯)，容易在體內蓄積。本次在市售海水產品樣品中檢測到的優勢PCB同系物種類與大多數文獻報道結果一致。但同時發現有些品種如烏賊、個別魚類的四氯PCB52含量較高，可能與其在食物鏈中的位置、代謝特點、海域污染狀況等有一定關系。

2.4膳食暴露量的估計

2002年《中國營養與健康狀況調查報告》公布的數據，城市居民魚蝦類的攝入量平均為44.9g/標準人日，但沒有更詳細的產品分類。GEMS/food最新公布的數據，我國所在地區水產品的攝入量為47.4g/標準人日，與我國的調查數據接近，因此，利用GEMS/food海水產品分類攝入量數據，估計我市居民攝人海水產品的指示性PCBs的膳食暴露量(表4)。

上海市居民∑₇(PCBs)的人均估計膳食暴露量為32.0ng/標準人日，相當于每日0.5ng/kg體重，遠遠低于WHO設定的20ng/kg體重的每日耐受劑量(TDI)，也低于歐盟的每日10～40ng/kg體重，與美國的0.5～5.0ng/kg體重的下限接近。因沿海地區海水產品對PCBs的貢獻率高達65％，本次檢測的市售海水產品中指示性PCBs的污染水平以及上海市居民的膳食暴露水平遠遠低于歐洲某些國家，因此認為上海市消費者在沒有意外污染的情況下，發生PCBs遠期健康損害效應的風險較小，與我國其他地區對PCBs的檢測評估結果基本一致。

理論上PCB有209個同系物，商品中已鑒定的有130種。由于單個PCB難以商業合成，工業中使用的一般是由60～90個同系物組成的PCBs混合物。根據其毒作用機制PCBs同系物被分為兩組，即類二噁英PCBs(dioxin-like PCBs，DL-PCBs)和非類二噁英PCBs(non-dioxin-like PCBs，NDL-PCBs)。DL-PCBs有12種同系物，毒作用機制類似多氯代二苯并二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)，國際上普遍采用毒性當量系統進行評估。NDL-PCBs同系物的毒作用機制與DL-PCBs不同，目前認為是直接作用于神經細胞影響神經遞質的傳遞或干擾Ca²⁺的自穩態平衡，導致神經發育、免疫調節、內分泌等系統的毒性效應。孕婦、發育期兒童等敏感人群環境本底水平的暴露也可導致輕微毒性效應。DL-PCBs在環境介質及生物體內的含量較低，需要分辨率較高的質譜法檢測，一般實驗室很難做到；而NDL-PCBs的含量約為DL-PCBs的10⁴～10⁵倍，兩者之間又有良好的相關性，因此普遍認為NDL-PCBs可以代表所有的PCBs。GEMS/food將PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180等7種NDI-PCBs作為指示性PCBs列入食品污染物的常規監測項目，歐盟近期已將其列為重點評估的化學物，但目前對NDL-PCBs膳食暴露評估僅有少數報道，且品種僅局限于幾種海水魚等，樣品量也較少。本研究無論從樣品來源還是樣品的數量、品種等來看，樣品具有一定的代表性，研究結果基本能夠反映上海市居民的膳食暴露水平。此外，PCBs在許多國家包括我國被禁止使用已20多年，PCBs的環境本底污染水平在逐年緩慢下降。歐美許多國家已建立了完善的食品中PCBs動態監測報告系統，我國也應盡快建立我國的食品PCBs監測體系，以長期動態觀察食品中PCBs的污染水平，指導制定科學的食品安全監管措施。