嗪草酮70%可濕性粉劑在大豆上殘留動(dòng)態(tài)研究

摘要:為了評價(jià)嗪草酮70%可濕性粉劑在大豆上的殘留動(dòng)態(tài)和使用安全性，應(yīng)用氣相色譜法，在大豆及土壤中進(jìn)行了殘留動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。測定結(jié)果表明，嗪草酮在大豆植株中半衰期為8.5～14.4 d，土壤中半衰期為15.8～21.3 d;大豆中最終殘留量均為未檢出。以此結(jié)果制定合理使用準(zhǔn)則:按有效成分795 g/hm2土壤噴霧使用1次。

關(guān)鍵詞:嗪草酮;殘留動(dòng)態(tài);大豆;合理使用準(zhǔn)則;氣相色譜

中圖分類號:S481+8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A DOI編碼:10.3969/j.issn.1006-6500.2010.05.026

Residue Dynamics of Metribuzin 70% WP in Soybean and Soil

SONG Shu-rong， ZHANG Yu-ting， GUO Yong-ze， LIU Lei， SHAO Hui， LI Hui， LI Na

(Central Lab of Tianjin Academy of Agricultural Sciences， Tianjin 300381， China)

Abstract:A field experiment was conducted and analysised the residual dynamics of metribuzin 70% WP in soybean and soil by GC. The results showed that the half-lives of degradation for metribuzin was 8.5~14.4 d in soybean， 15.8~21.3 d in soil. The final residues of soybean were no detection.The reasonable application method of metribuzin 70% WP in soybean field was recommended in this paper. The commendatory reasonable application was 795 g/hm2 by spray 1 time.

Key words: metribuzin;residue dynamics; soybean; reasonable application; GC

嗪草酮是一種內(nèi)吸選擇性旱田除草劑，通過根系吸收，并向上傳導(dǎo)，抑制植物光合作用而發(fā)揮殺草作用，適用于大豆、馬鈴薯、番茄、甘薯、苜蓿等作物防除闊葉雜草和部分禾本科雜草。該藥對人畜低毒，原藥大急性經(jīng)口LD50為500～700 mg/kg，大鼠、家兔急性經(jīng)皮LD50>20 000 mg/kg，對魚類、水生生物和鳥類毒性較低。為了明確嗪草酮在大豆和土壤中的殘留動(dòng)態(tài)情況，并為制定該藥在大豆作物上的安全使用標(biāo)準(zhǔn)提供技術(shù)依據(jù)，筆者于2005—2006年在天津和吉林兩地對嗪草酮70%可濕性粉劑在大豆及土壤中進(jìn)行了消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量試驗(yàn)。

1材料和方法

1.1試驗(yàn)條件

農(nóng)藥:嗪草酮70%可濕性粉劑;作物及品種:大豆，品種為冀黃13號(天津)和墾農(nóng)4號(吉林);地點(diǎn):天津市武清區(qū)、吉林省吉林市。

1.2田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)

1.2.1消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)植株:在有代表性的大豆田設(shè)3個(gè)施藥處理區(qū)和1個(gè)不施藥對照區(qū)，每小區(qū)30 m2。施藥量為推薦使用劑量的1.5倍，即(ai)1 192.5 g/hm2，于播后苗前土壤噴霧施藥1次。待大豆出苗兩片子葉期，于當(dāng)天及間隔1，2，3，7，14，21，28，35，60 d按對角線取5點(diǎn)，采集大豆植株(地上部分)樣品，置于低溫(-20℃)冷凍保存待測。

土壤:將田間自然風(fēng)干土過0.45 mm篩，取500 g放進(jìn)塑料筒內(nèi)，每筒加水100 mL及嗪草酮有效成份2 mg。將塑料筒埋于田間， 2 h后及間隔1，2，3，7，14，21，28，35，60 d取樣，3次重復(fù)，置于低溫(-20℃)冷凍保存待測。

1.2.2最終殘留量試驗(yàn)在有代表性的大豆田設(shè)2個(gè)施藥處理區(qū)和1個(gè)不施藥對照區(qū)，每小區(qū)30 m2，各重復(fù)3次。處理劑量分別為推薦劑量(ai)795 g/hm2及推薦劑量的1.5倍量1 192.5 g/hm2，于播后苗前土壤噴霧處理1次。在大豆成熟時(shí)采集大豆和土壤(土層深度0~10 cm)樣品，樣品低溫(-20℃)冷凍保存待測。

1.3檢測方法

1.3.1試劑及儀器試劑:乙腈、石油醚、丙酮、二氯甲烷 (均為分析純，重蒸餾)，甲醇(色譜純)，無水硫酸鈉(分析純)。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品:嗪草酮(純度99.7%，國家農(nóng)藥質(zhì)檢中心提供)。

儀器:Agilent氣相色譜儀(ECD)、RE47旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、HZQ-C空氣浴振蕩器、樣品粉碎機(jī)等。

1.3.2樣品制備植株切碎混勻，用組織粉碎機(jī)粉碎;土壤粉碎混勻，過0.45 mm篩;大豆籽粒粉碎。

1.3.3樣品前處理方法(1)大豆:稱取10 g樣品于三角瓶中，加40 mL 乙腈，振蕩提取1 h，過濾。用20 mL 乙腈沖洗殘?jiān)喜V液并轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。用40 mL ×2石油醚洗提取液，棄去石油醚相，乙腈溶液濃縮至干，立即將濃縮瓶置于碎冰塊中，冷卻10 min，然后用50 mL蒸餾水分三次將殘留物洗至分液漏斗中，用(40+20+20)mL二氯甲烷萃取，有機(jī)相用過無水硫酸鈉脫水，濃縮至干，甲醇定容4 mL，待測。

(2)植株:稱取10.0 g樣品，加入80 mL丙酮/水(V/V，3/1)，振蕩提取30 min，提取液過濾到分液漏斗中，殘?jiān)?0 mL丙酮/水(V/V，3/1)洗滌，洗滌液也過濾到分液漏斗中。加入50 mL 5%NaCL溶液到分液漏斗中，分別用50 mL二氯甲烷液液分配兩次，振蕩，待分層后取其下層，過無水NaSO4，濃縮至干，用正己烷定容后待測。

(3)土壤:稱取20 g樣品于三角瓶中，加50 mL甲醇/水(V/V，4/1)，振蕩30 min，靜置2 min后，傾出上清液，殘?jiān)儆?0 mL乙酸乙酯振蕩取30 min，再用50 mL二氯甲烷取30 min，將濾液收集到分液漏斗中，并加10 mL水，液液分配，下層過無水硫酸鈉脫水，收集濾液，用10 mL二氯甲烷清洗殘?jiān)状级ㄈ? mL，待測。

1.3.4氣相色譜測定條件Agilent 6890N 氣相色譜儀(ECD);色譜柱HP-5，30 m×250 μm×0.25 μm;載氣N2 (≥99.999%);分流方式脈沖不分流;柱流量2 mL/min;柱溫 75 ℃保持0.5 min，35 ℃/min升溫至280 ℃，保持5 min;汽化溫度 260 ℃;檢測溫度 320 ℃;補(bǔ)充氣60 mL/min;進(jìn)樣量2 μL。

在上述分析條件下，嗪草酮的相對保留時(shí)間是5.73 min ，大豆、植株、土壤的檢出限均為0.008 mg/kg。

1.3.5定量本試驗(yàn)采用外標(biāo)/標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量，測定嗪草酮進(jìn)樣量(ng)與峰面積(μvs)相關(guān)性，結(jié)果如下:Y=122 830X+203 36，r=0.998 7。

1.3.6方法的準(zhǔn)確度和精確度在空白的大豆、植株和土壤中分別添加嗪草酮標(biāo)準(zhǔn)品，在3種樣品中的添加濃度均為0.01，0.1 mg/kg，每個(gè)濃度3次重復(fù)，測定添加回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。方法的準(zhǔn)確度以添加回收率衡量，精確度以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差衡量。從試驗(yàn)結(jié)果可知，平均回收率在79.3%~89.2%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于10%，符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

2結(jié)果與分析

2.1 嗪草酮在大豆植株中的消解動(dòng)態(tài)

嗪草酮在兩地大豆植株中的消解曲線分別為，天津:C=0.054e-0.081 7t， r=-0.903 8，T1/2=8.5 d，經(jīng)28.2 d可降解90%。吉林:C=0.035 9e-0.048 3 t，r =-0.976 4，T1/2=14.4 d，經(jīng)47.7 d可降解90%。

2.2嗪草酮在土壤中的消解動(dòng)態(tài)

嗪草酮在兩地土壤中的消解曲線分別為，天津:C=1.353 3e-0.043 8 t，r=-0.966 7，T1/2=15.8 d，經(jīng)52.6 d可降解90%。吉林:C=0.994 4e-0.032 6 t，r=-0.981 5，T1/2=21.3 d，經(jīng)70.6 d可降解90%。

2.3嗪草酮在大豆中的最終殘留量試驗(yàn)結(jié)果

經(jīng)2005—2006兩年的試驗(yàn)結(jié)果表明，嗪草酮70%可濕性粉劑以推薦劑量(ai)795 g/hm2及推薦劑量的1.5倍量(ai)1 192.5 g/hm2，于播后苗前土壤噴霧處理1次，在天津和吉林兩點(diǎn)收獲的大豆中嗪草酮的殘留量均為未檢出(即小于檢出限0.008 mg/kg);在田間土壤中嗪草酮的殘留量為未檢出～0.012 mg/kg。另外在整個(gè)試驗(yàn)過程中未發(fā)生藥害。

3結(jié)論

嗪草酮70%可濕性粉劑于大豆田播后苗前土壤噴霧處理1次和土壤模擬試驗(yàn)，在大豆植株上的半衰期為8.5～14.4 d;在土壤中半衰期為15.8～21.3 d。結(jié)果表明該藥在大豆植株中比在土壤中的消解速度快。

嗪草酮70%可濕性粉劑在大豆田以推薦劑量(ai)795 g/hm2及推薦劑量的1.5倍量(ai)1 192.5 g/hm2于播后苗前土壤噴霧處理1次，在收獲的大豆中均未檢出嗪草酮?dú)埩簟?/p>

嗪草酮人體每日允許攝入量(ADI)為0.025 mg/kg。其最高殘留限量(MRL)在國際食品法典委員會(huì)(CAC)未規(guī)定，日本規(guī)定嗪草酮在大豆中的最高殘留限量為0.1 mg/kg，美國規(guī)定嗪草酮在大豆中的最高殘留限量為0.3 mg/kg。以此作為參考，嗪草酮70%可濕性粉劑按上述試驗(yàn)方法使用，在收獲的大豆中嗪草酮?dú)埩袅烤陀?.1 mg/kg。因此，建議我國制定嗪草酮在大豆上的合理使用準(zhǔn)則為:嗪草酮70%可濕性粉劑防除大豆田雜草，于播后苗前以(ai)795 g/hm2土壤噴霧使用1次;嗪草酮在大豆中最高殘留限量推薦值為0.1 mg/kg。

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