棉籽中敵草隆及其代謝產物殘留量的測定方法

摘要:為解決傳統方法檢測棉籽中敵草隆及其代謝物殘留量時存在受雜質干擾強烈的弊病，采取將敵草隆及其代謝物全部轉化為3，4-DCA后，用氣譜法進行測定。結果表明，這個方法可準確測得敵草隆及其代謝物的殘留量，精密度高，重現性好，雜質干擾極好。

關鍵詞:敵草隆;代謝物;3，4-二氯苯胺;氣相色譜

中圖分類號:S481.+8文獻標識碼:A DOI編碼:10.3969/j.issn.1006-6500.2010.03.020

Research on the Residues Determination of Diuron in Cottonseed and Its Metabolites

GUO Yong-ze，ZHANG Yu-ting， LIU Lei， SHAO Hui， LI Hui， SONG Shu-rong

(Central Laborartory of Tianjin Academy of Agricultural Sciences， Tianjin 300381， China)

Abstract:Traditional methods of detecting diuron and its metabolites residues in cottonseed are often strongly affected by its impurities. To measure the residues of diuron and its metabolites accurately， GC determination was used after diuron and its metabolites were transformed into 3，4-DCA. The results showed that GC determination could measure the residues accurately， the repeatability was good.

Key words: diuron;metabolites; 3，4-DCA; GC

敵草隆屬于內吸型除草劑，能夠抑制作物光合作用，用于防除非耕作區一般雜草。敵草隆為苯基取代脲類化合物，其測定方法有液相 [1-3]和氣相色譜法[4]。有關敵草隆及其代謝物在棉籽中的殘留檢測分析，國內并未見公開報道。為了評價敵草隆及其代謝物在棉花中使用后的安全性，本研究采用將敵草隆及其代謝物全部水解轉化為3，4-DCA，然后再進行氣相色譜法測定。

1材料和方法

1.1儀器與試劑

儀器:PE AutoSystem XL氣相色譜儀(帶氮磷檢測器);

色譜柱:DB-1(30 m×0.25 mm×0.25 μm);

試劑:HCl(分析純)， NaOH(分析純)， 正己烷(色譜純)，無水硫酸鈉(分析純) ，酚酞指示劑(1 g酚酞，溶解于100 mL乙醇中)， 二甲基硅油，Zn， TiCl3;

標準樣品: 敵草隆(99.6%)，3，4-DCA (99.0%)，敵草隆代謝物DCPU(99.5%)，DCPMU(99.0%)。

1.2色譜條件

進樣口溫度:250 ℃;檢測器溫度:250 ℃;柱溫:80 ℃保持1 min，20 ℃/min到250 ℃保持3 min;載氣:N2(≥99.999%);流速:2.0 mL/min;氫氣流速:2.0 mL/min;空氣流速:100 mL/min;補充氣:30 mL/min;進樣量:2 μL。

1.3 標準溶液配制

準確稱取敵草隆、DCPU、DCPMU、3，4-DCA各10.0 mg，于50mL容量瓶中丙酮定容至刻度。

1.4 樣品制備

1.4.1水解反應(1)制備30 mL HCl溶液:10 mL濃鹽酸+20 mL蒸餾水放置于300 mL接受瓶(三角瓶)中。稱取20.0 g樣品置于1 L反應瓶中(磨口圓底燒瓶)。

(2)加入少量玻璃珠防暴沸，加入250 mL40%冷卻的NaOH溶液，混合均勻;加入20 mL二甲基硅油(止泡劑)，混合均勻。加入2 g Zn和5 mL TiCl3，迅速將回流和蒸餾裝置接好，蒸餾閥關閉，接上(1)中的接受瓶。冷凝管通自來水(若有油狀或難溶物可加75 mL正己烷)。

(3)加熱，控制液體從回流冷凝管最下邊的球狀管中冷凝，回流反應2 h，從開始回流起計時。

(4)回流2 h后，打開蒸餾閥，稍提高加熱溫度進行蒸餾，收集120 mL液體。

(5)將收集瓶放置于冷藏冰箱中。

1.4.2萃取反應(1)將冷卻的蒸餾餾分轉入分液漏斗中，測其pH值。用25 mL正己烷洗滌接收瓶，洗后轉入上述分液漏斗中，振搖2 min，收集下層水相，棄去上層。

(2)向下層水相中加2滴酚酞指示劑，攪拌下滴加40%NaOH溶液，至溶液變為粉紅色，并在1 min內不變回無色，再加2滴NaOH溶液，冷卻15 min。

(3)用正己烷50 mL萃取，每次萃取振搖2 min，靜置10 min，收集上層有機相經無水硫酸鈉脫水，過濾，并用正己烷洗滌無水硫酸鈉，合并。30 ℃水浴下減壓濃縮近干，氮氣吹干。定容，GC檢測。

2結果與分析

2.1線性范圍

采用外標法(峰面積)測定含量。在上述色譜條件下，將配制好的一系列標準樣品各進樣2 μL，外標法以峰面積對質量濃度做圖，繪制標準曲線。測定3，4-DCA進樣量與峰面積相關性。結果如下，Y=579.33X-361.1，r=0.999 6。

2.2敵草隆及其代謝物與3，4-DCA的換算關系

C敵草隆=1.439 C3，4-DCA

式中，C敵草隆為敵草隆及其代謝物殘留量;C3，4-DCA為3，4-DCA殘留量。

2.3檢出限

應用上述方法操作，在棉籽中分別添加敵草隆及其代謝物DCPU、DPCMU，添加濃度為0.05 mg/kg。以儀器3倍信噪比S/N設定為儀器檢出限，則方法最低檢出濃度(mg/kg)=儀器檢出限(ng)×稀釋體積( mL)/[進樣體積(uL) ×取樣量(g)]。最后計算得方法檢出限為0.05 mg/kg。

2.4回收率和精密度實驗

在空白棉籽中添加敵草隆及其代謝物DCPU、DCPMU標準溶液，按上述方法進行提取、凈化和測定，回收率見表1。試驗表明，回收率符合農殘檢測要求，證明了該方法有較好的回收率和重復性。

2.4相關色譜圖

3結論

通過以上試驗，在上述操作條件下，利用氣相色譜來分析敵草隆及其代謝產物，重現性好，雜質干擾極少，準確度好，精密度高，能夠滿足農藥殘留檢測的需要。

參考文獻:

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