文冠果葉化學(xué)成分的研究

馬養(yǎng)民， 王 佩

(教育部輕化工助劑化學(xué)與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西科技大學(xué)，陜西西安710021)

文冠果(Xanthoceras sorbifolia Bunge)為無患子科(Sapindaceae)文冠果屬(Xanthoceras)植物，一屬一種，落葉小喬木或灌木，原產(chǎn)于我國西北地區(qū)［1］。文冠果是我國特有的藥用植物，其心材、莖和果實(shí)等均可入藥，文冠木是蒙古族習(xí)用藥材，蒙藥稱為西拉·森登，味甘、微苦、性涼，能祛風(fēng)濕，消腫止痛，斂干黃水，主要用于治療風(fēng)濕病［2］。關(guān)于文冠果化學(xué)成分的研究迄今有一些報(bào)道，主要集中在其木、種皮、殼、果柄、果實(shí)等部位，其化學(xué)成分以黃酮、萜類、甾體類及香豆素為主［3-14］。而對(duì)文冠果葉的化學(xué)成分報(bào)道很少，為了擴(kuò)展藥用部位及尋求新藥源，本試驗(yàn)對(duì)文冠果葉化學(xué)成分進(jìn)行研究，從文冠果葉提取物中分離得到3種黃酮苷類化合物及2種香豆素類化合物。

1 儀器與試劑

旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)儀R502B型(上海申生科技有限公司)，Bruker avanceⅢ-400 Hz超導(dǎo)核磁共振儀(瑞士布魯克公司)，Vector-22型傅立葉紅外光譜儀，UV-265FW型紫外-可見分光光譜儀，薄層硅膠G(青島海洋化工廠)。柱層析硅膠(200～300目，青島海浪硅膠干燥劑廠)，Sephadex LH-20(上海維編科貿(mào)有限公司)。

文冠果葉采自陜西省淳化縣文冠果種植基地，經(jīng)西北農(nóng)林科技大學(xué)蘇印泉教授鑒定為Xanthoceras sorbifolia。

2 提取與分離

將干燥并粉碎的文冠果葉(20 kg)用工業(yè)酒精浸泡(50 L，5次)，每次24 h，過濾，合并濾液，減壓蒸餾，回收溶劑，得到浸膏。將浸膏用蒸餾水懸浮后，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇進(jìn)行萃取，再對(duì)萃取液進(jìn)行蒸餾，得到不同極性萃取物。將正丁醇萃取物用熱水溶解并趁熱過濾，濾液放置，析出大量黃色沉淀。將所得到的黃色沉淀經(jīng)硅膠柱色譜，氯仿-甲醇梯度洗脫，得到 F1 ～F7(100 ∶0，20 ∶1，10∶1，5∶1，2∶1，1∶1，0 ∶100)7 個(gè)部分。將 F4 反復(fù)經(jīng)硅膠柱色譜，氯仿-甲醇梯度洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20反復(fù)純化后得到化合物1、2、3。將乙酸乙酯萃取物經(jīng)硅膠柱色譜，以氯仿-甲醇洗脫，得到R1～R7(100 ∶0，20 ∶1，10 ∶1，5 ∶1，2 ∶1，1 ∶1，0 ∶100)7個(gè)部分，R2經(jīng)硅膠柱色譜及Sephadex LH-20反復(fù)純化后得到化合物4、5。

3 結(jié)果與分析

化合物1:黃色粉末，鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，示其為黃酮類化合物。UV(nm，MeOH):355，313，262，222，UV(nm，NaOH):391，330，269，223，UV(nm，AlCl3):410，305，270，223，UV(nm，AlCl3-HCl):410，303，267，223。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12.7(s，1H，5-OH)，10.9(s，1H，7-OH)，9.27(s，1H，3′-OH)，6.89(s，2H，2′-H and 6′-H)，6.37(d，1H，J=2 Hz，6-H)，6.20(d，1H，J=2 Hz，8-H)，5.20(1H，br.s，1″-H)，3.56(1H，dd，J=9.4，2.9 Hz，3″-H)，3.17(1H，t，J=9.4 Hz，4″-H)，3.98(1H，br.s，5″-H)，3.76(1H，br.s，2″-H)，0.830(d，3H，J=6.6 Hz，6″-H)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:178.2(4-C)，164.6(7-C)，161.7(5-C)，157.9(9-C)，156.8(2-C)，146.2(3′-C)，145.8(5′-C)，136.9(4′-C)，134.7(3-C)，120.0(1′-C)，108.9(2′-C)，108.3(6′-C)，104.4(10-C)，102.3(1″-C)，99.1(6-C)，93.9(8-C)，71.6(4″-C)，71.0(3″-C)，70.8(2″-C)，70.5(5″-C)，17.9(6″-C)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［15-16］報(bào)道楊梅樹皮苷的數(shù)據(jù)基本一致。

化合物2:黃色粉末，鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，示其為黃酮類化合物。UV(nm，MeOH):267，364，UV(nm，NaOH):271，328，395，UV(nm，AlCl3):274，427，UV(nm，AlCl3-HCl):271，356，399。(cm-1):3 263，2 957，1 656，1 604，1 498，1 453，1 344，1 291，1 198，1 165，1 111，1 074，867，829，739。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12.7(s，1H，5-OH)，10.8(s，1H，7-OH)，9.44(s，1H，4′-OH)，7.31(d，1H，J=2.1 Hz，2′-H)，7.26(dd，1H，J=2.1，8.7 Hz，6′-H)，6.87(d，1H，J=8.7 Hz，5′-H)，6.39(d，1H，J=1.8 Hz，8-H)，6.21(d，1H，J=1.8 Hz，6-H)，5.26(d，1H，J=1.3 Hz，1″-H)，4.97 ～ 3.16(m，4H)，0.834(d，3H，J=6.0 Hz，6″-CH3)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:178.2(4-C)，164.7(7-C)，162.8(5-C)，157.8(9-C)，156.9(2-C)，148.9(4′-C)，145.7(3′-C)，134.6(3-C)，121.5(1′-C)，121.2(6′-C)，116.1(5′-C)，115.9(2′-C)，104.5(10-C)，102.3(1″-C)，99.2(6-C)，94.1(8-C)，71.6(4″-C)，71.1(3″-C)，70.8(2″-C)，70.5(5″-C)，18.0(6″-C)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17-19］槲皮素-3-O-鼠李糖苷的數(shù)據(jù)基本一致。

化合物3:淡黃色粉末，鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽性，Molish反應(yīng)呈陽性，20%硫酸水解，薄層檢出葡萄糖和鼠李糖。UV(nm，MeOH):270，371，UV(nm，NaOH):273，325，413，UV(nm，AlCl3):272，373，UV(nm，AlCl3-HCl):270.5，299.5，402。(cm-1):3 426，2 933，1 655，1 595，1 506，1 362，1 295，1 203，1 603，1 012，806，597。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12.6(s，1H，5-OH)，10.7(s，1H，7-OH)，9.34(s，1H，4′-OH)，7.55(dd，1H，J=2.1 Hz，8.0 Hz，6′-H)，7.53(d，1H，J=2.1 Hz，2′-H)，6.84(d，1H，J=8.0 Hz，5′-H)，6.38(d，1H，J=2 Hz，8-H)，6.19(d，1H，J=2 Hz，6-H)，5.35(d，1H，J=7.3 Hz，1″-H)，4.39(s，1H，1?-H)，3.90 ～ 3.04(m，10H)，1.00(d，3H，J=6.2 Hz，6?-H)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:177.8(4-C)，164.6(7-C)，161.7(5-C)，157.0(2-C)，156.9(9-C)，148.9(4′-C)，145.2(3′-C)，133.8(3-C)，122.0(1′-C)，121.6(6′-C)，116.7(5′-C)，115.7(C-2′)，104.4(C-10)，101.7(C-1″)，101.2(C-1?)，99.2(C-6)，94.0(C-8)，76.9(3″-C)，76.4(5″-C)，74.5(2″-C)，72.3(4?-C)，71.0(4″-C)，70.8(2?-C)，70.5(3?-C)，68.7(5?-C)，67.5(6″-C)，18.2(6?-C)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20-22］蘆丁的數(shù)據(jù)基本一致。

化合物5:黃色針狀結(jié)晶。1H-NMR(400 MHz，CD3COCD3)δ:8.45(s，2H，7，8-OH)，7.84(d，1H，J=9.5 Hz，4-H)，6.80(s，1H，5-H)，6.19(d，1H，J=9.0 Hz，3-H)，3.89(s，3H，6-OCH3)。13C-NMR(100 MHz，CD3COCD3)δ:160.1(2-C)，112.5(3-C)，144.4(4-C)，100.1(5-C)，145.2(6-C)，138.7(7-C)，132.7(8-C)，139.2(9-C)，110.8(10-C)，55.8(6-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［26］秦皮素的數(shù)據(jù)基本一致。

4 討論與結(jié)論

黃酮類化合物是臨床上治療心血管疾病的良藥，有強(qiáng)心、擴(kuò)張冠狀血管、抗心律失常、降壓、降低血膽固醇，降低毛細(xì)血管滲透性等作用，同時(shí)黃酮類化合物是天然抗氧化劑，槲皮素及其衍生物等許多黃酮類化合物具有抗癌作用［27］。本實(shí)驗(yàn)分離得到的3種黃酮類化合物中化合物2、3均為槲皮素的衍生物。香豆素類化合物具有抗菌、抗凝血、抗HIV、肝臟毒性及光敏作用等多種藥理作用［28］。7-羥基香豆素具有抗菌、降壓、抗癌的作用，被作為合成其他香豆素類藥物的基礎(chǔ)物質(zhì);秦皮素具有抗痢疾桿菌的作用，臨床上用于治療兒童急性菌痢。

本實(shí)驗(yàn)利用硅膠柱色譜和Sephadex LH-20對(duì)文冠果葉的化學(xué)成分進(jìn)行分離，分離得到3種黃酮類化合物和2種香豆素類化合物，其中槲皮素-3-O-鼠李糖苷(2)，是第一次從文冠果植物中分離得到的;蘆丁(3)、7-羥基香豆素(4)和秦皮素(5)是首次從文冠果葉中分離得到的。

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