啶蟲脒在梨中的殘留檢測與消解動態(tài)研究

摘要：研究了啶蟲脒在梨中的殘留分析方法及消解動態(tài)和最終殘留量。啶蟲脒經(jīng)乙酸乙酯：丙酮(1：1，V／V)提取，用弗羅里硅土凈化、濃縮、定容后，用帶ECD檢測器的氣相色譜儀進行測定。啶蟲脒最低檢出量為1.0×10^-12g，最低檢出濃度為0.001mg／kg，回收率在82.1％～99.7％之間，相對標準偏差為2.5％～4.1％。啶蟲脒在梨中的消解半衰期分別為2.8d(濱州)和4.8d(煙臺)，屬于易降解農(nóng)藥(T₂<30d)。啶蟲脒在梨中的最終殘留量分別為0.010.0.028 mg／kg(煙臺)和0.025、0.045 mg／kg(濱州)。

關(guān)鍵詞：啶蟲脒；梨；半衰期；殘留

中圖分類號，TS207.5⁺3；S661.2 文獻標識號：A 文章編號：1001-4942(2010)07-0070-04

啶蟲脒(acetamiprid)是吡啶類化合物，除了具有觸殺和胃毒作用外，還具有較強的滲透作用，且顯示速效的殺蟲活力，是防治蚜蟲較為理想的新型殺蟲劑。啶蟲脒對人畜低毒，急性經(jīng)口LD₅₀<2000mg／kg，急性經(jīng)皮LD₅₀為217 mg／kg；鯉魚LC₅₀(96h)<100mg／kg，具有高效、低毒等特點，應(yīng)用十分廣泛。國外對其藥效及其在環(huán)境中的行為研究相對較多，國內(nèi)對啶蟲脒在蔬菜和蘋果中殘留的研究較多，啶蟲脒在梨中的消解動態(tài)及其殘留的氣相色譜法測定，國內(nèi)外尚無報道。本研究簡化了檢測步驟，優(yōu)化了色譜條件，取得了很好的線性且回收率較高，為啶蟲脒殘留測定提供了有效方法；對啶蟲脒消解動態(tài)、最終殘留規(guī)律及不同施藥量(稀釋倍數(shù))與殘留量關(guān)系的研究為啶蟲脒的合理安全應(yīng)用提供了理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：Agilent 6890N，ECD，附帶自動進樣器，美國安捷倫公司；高速勻漿機：德國IKA公司生產(chǎn)，型號為T25 Basic；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：上海嘉鵬科技有限公司，型號為Re-52 AAA。

丙酮、石油醚、乙酸乙酯、無水硫酸鈉、氯化鈉均為分析純；弗羅里硅土(100～200μm)經(jīng)650℃處理4h，存于干燥器中，使用時加5％水平衡過夜；啶蟲脒標準品由農(nóng)業(yè)部環(huán)境監(jiān)測中心提供。

1.2 田間試驗及采樣

1.2.1 田間試驗設(shè)計 不同的試驗處理小區(qū)按濃度高低順序排列，以免交叉污染，小區(qū)間設(shè)保護行。小區(qū)面積30m²(兩株梨樹)，重復(fù)3次。

1.2.2啶蟲脒的消解動態(tài)試驗 分別在山東省濱州市、煙臺市兩地進行。在梨結(jié)果后期噴施2000倍20％啶蟲脒水分散性乳劑，噴藥后1h及噴藥后第1、3、5、7、12d取樣。每重復(fù)按東西南北中不同方位隨機采摘梨12～15個，四分法縮取250g于～20℃冰箱中冷凍保存。

1.2.3 啶蟲脒的最終殘留試驗 試驗地點同上，設(shè)2000倍和3000倍兩個施藥濃度，分別施藥3次，每次施藥間隔7d，采樣距最后一次施藥時間分別為7、14、21d。采摘及保存方法同上。

1.3 樣品分析方法

1.3.1 樣品的提取 稱取樣品20g，加入乙酸乙酯：丙酮(1：1，V／V)100ml，高速勻漿提取0.5min，過濾于100ml加有10g氯化鈉的具塞量筒中，振蕩1min，靜置分層。準確吸取提取液50ml于平底燒瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮至少許，待柱層析凈化。

1.3.2 柱層析凈化 玻璃層析柱(內(nèi)徑10mm)從下到上依次裝入無水硫酸鈉2cm、弗羅里硅土2g、無水硫酸鈉2cm，用石油醚：乙酸乙酯(4：1，V／V)預(yù)淋后，將上述樣品濃縮液上柱，用石油醚：乙酸乙酯(4：1，v／v)40ml淋洗，收集全部洗脫液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮石油醚定容至5ml，待氣相色譜測定。

1.3.3 分析測定條件 色譜柱：BPX608，30m×0.32mm×0.25mm；柱溫：220℃保持6.5min，以30℃／min升至280℃，保持10min；進樣口溫度：250℃；檢測器溫度：300℃；柱壓力：99.5kPa；定量方式：外標法峰面積標準曲線定量。

在此條件下啶蟲脒的出峰時間：14.471min(圖1)。

1.3.4 靈敏度檢測 采用電子捕獲檢測器(ECD)測定啶蟲脒，本儀器最低檢出限為：1.0×10g，方法的最低檢出濃度為0.001mg／kg。

2 結(jié)果與分析

2.1 啶蟲脒在梨中的添加回收率試驗

分別在空白樣品中加入定量的啶蟲脒標準溶液，添加濃度分別為0.02、0.10、1.00 mg／kg，用上述分析方法檢測。由表1可知，啶蟲脒在梨中的回收率在82.1％～99.7％之間，精密度試驗結(jié)果表明相對標準偏差為2.5％～4.1％，準確度和精確度均符合殘留分析的要求。

2.2 啶蟲脒在梨中的消解殘留動態(tài)

由表2和表3可以看出，啶蟲脒在梨中的殘留降解速度因地點不同而表現(xiàn)出差異。施藥后1h至12d的殘留量平均值分別為0.083～0.010mg／kg(濱州)和0.048～0.008 mg／kg(煙臺)；消解半衰期分別為2.8d(濱州)和4.8d(煙臺)。表明啶蟲脒屬易降解農(nóng)藥(T1／2<30d)。

2.3 啶蟲脒在梨中的最終殘留

由表4、表5可知，采收期距最后一次施藥為21d時，不同施藥濃度條件下，啶蟲脒在梨(濱州)中的最終殘留量分別為0.025mg／kg和0.045mg／kg，啶蟲脒在梨(煙臺)中的最終殘留量分別為0.010mg／kg和0.028mg／kg。

3 結(jié)論與討論

本試驗方法在常規(guī)分析方法的基礎(chǔ)上進行了改進。經(jīng)乙酸乙酯：丙酮(1：1，V／V)高速勻漿提取1..min，過濾于100ml加有氯化鈉10g的具塞量筒中，振蕩1min，靜置分層。提取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮后進行柱層析凈化，收集淋洗液減壓濃縮，石油醚定容。此方法簡單、方便，提高了工作效率，優(yōu)化了色譜條件，得到了很好的色譜圖譜，取得了很好的線性且回收率較高。

我國在2004年制定了行業(yè)標準，規(guī)定了水果中啶蟲脒的最大殘留限量為2mg／kg。歐盟委員會近日制定指令草案，修訂啶蟲脒在歐芹上的最大殘留限量由原來的0.01mg／L提高到5 mg／L。本研究顯示啶蟲脒用于防治蚜蟲，無論按推薦濃度還是按加倍濃度施藥，施藥1d后啶蟲脒在梨中的殘留量均低于0.1mg／kg，消解半衰期為2.8～4.8d，消解速度很快。因此，在梨上按推薦濃度使用啶蟲脒是安全的，不會給人體健康帶來危害。