磷酸氫鈣中鈣含量測定方法的改進

摘要：主要研究了應用高錳酸鉀滴定法測定磷酸氫鈣中鈣含量的方法，該方法準確度高，重現性好。

關鍵詞：磷酸氫鈣；鈣；高錳酸鉀滴定法

中圖分類號：0655.23 文獻標識號：A 文章編號：100l-4942(2010)07-0096-02

磷酸氫鈣在飼料加工中通常作為鈣的補充劑，因此對其鈣含量的測定顯得尤為重要。國家化工行業標準HG2636-2000中鈣的測定應用乙二胺四乙酸二鈉滴定法，該方法雖然快速，但干擾離子多，終點較難判定，在日常檢測中往往帶來較大誤差，導致結果偏高。經多次試驗，筆者提出了準確度高、干擾少的高錳酸鉀滴定法。

1 材料與方法

1.1 原理

磷酸氫鈣經鹽酸溶解后，溶液中的鈣離子用草酸銨定量沉淀，然后用高錳酸鉀標準溶液滴定草酸鈣沉淀，以間接測定鈣含量。

1.2 材料與試劑

市售10個磷酸氫鈣樣品，2個分析純磷酸氫鈣。鹽酸溶液(1+3)。硫酸溶液(1+3)。氨水溶液(1+1)。草酸銨溶液：42g／L。高錳酸鉀標準溶液：0.05mol／L，按GB／T601規定配制。甲基紅指示劑：1g／L。

1.3 測定步驟

稱取約1g試樣(精確至±0.0002g)，置于250ml容量瓶中，加10ml鹽酸溶液使試樣溶解，用水定容至刻度，搖勻備用。準確吸取25.00ml試樣溶解液置于250ml錐形瓶中，加水100ml，甲基紅指示劑2滴，滴加氨水溶液至溶液呈橙色，再加鹽酸溶液使其剛好呈粉紅色(pH 2.5～3.0)，小心煮沸，慢慢滴加熱草酸銨溶液10ml，且不斷攪拌，若溶液變橙色，則補加鹽酸溶液使其呈粉紅色，煮沸數分鐘，放置過夜使其沉淀陳化(或在水浴上加熱2h)。用定量濾紙過濾，加氨水溶液(1+50)洗沉淀6～8次，至無草酸根離子(接濾液幾毫升加硫酸溶液數滴，加熱至80℃，再加高錳酸鉀溶液1滴呈微紅色，且0.5min不褪色)。將沉淀和濾紙轉入原燒杯中，加硫酸溶液10ml，蒸餾水50ml，加熱至70～80℃，用高錳酸鉀標準溶液滴定，溶液呈粉紅色且保持0.5min不褪色為終點。同時進行空白試驗。

1.4 結果計算

樣品中鈣含量(x)以百分數表示，按下式計算：

式中：v為試樣消耗高錳酸鉀標準溶液的體積，ml；

V。為空白消耗高錳酸鉀標準溶液的體積，ml；

C為高錳酸鉀標準溶液的濃度，mol／L；

V，為滴定時移取試樣分解液體積，ml；

m為試樣質量，g；

0.02為與1.00ml高錳酸鉀標準溶液相當的以克表示的鈣的質量。

2 結果與分析

2.1 方法準確度評價

選取2個分析純磷酸氫鈣作為標準物質，應用高錳酸鉀滴定法進行6次重復測定，結果見表1。所得數據與磷酸氫鈣中鈣含量的理論值(23.3％)比較，標準偏差在允許范圍內。由此看出，本方法準確度高。

2.2 方法的精密度評價一重復性和再現性驗證

通過對表l中6次重復測定結果進行統計分析，其標準偏差和變異系數均在允許范圍內，表明本方法重復性好。對以上2個分析純磷酸氫鈣通過人員比對試驗，進行本方法的再現性驗證。鈣含量測定結果見表2。對所得數據進行統計分析，標準偏差與變異系數均在允許范圍內，表明本方法再現性好。

2.3 本方法與化工行業標準比較

為直觀說明高錳酸鉀滴定法與化工行業標準HG2636～2000(乙二胺四乙酸二納滴定法)之間的差別，分別應用這兩種方法對市售10個磷酸氫鈣樣品及2個分析純磷酸氫鈣進行鈣的測定。進行6次重復測定，每次測定結果與平均值的絕對差均小于0.3％。其平均值結果見表3。

化工行業標準HG2636-2000中規定鈣含量≥21.0％；磷酸氫鈣分子式為：CaHPO·H²O²，分析純磷酸氫鈣中鈣含量的理論值為23.3％。由表3看出，化工行業標準HG2636～2000較之高錳酸鉀滴定法測定結果偏高，原因是由于鎂、鋅等二價干擾離子的存在影響了終點的判定。而本試驗高錳酸鉀滴定法中，草酸銨與溶液中鈣形成草酸鈣沉淀，具有單一選擇性，不受其它干擾離子的影響，準確度高。

通過對分析純試劑磷酸氫鈣的測定，其測定值與理論值相符合，進一步說明高錳酸鉀滴定法的準確可靠。

3 小結

本試驗應用高錳酸鉀滴定法測定飼料添加劑——磷酸氫鈣中的鈣含量，方法操作簡便、選擇性好、結果準確可靠。