文章編號:1005-6629(2010)07-0078-04 中圖分類號:G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B
[題目]世界環(huán)保聯(lián)盟將全面禁止在自來水中加氯,取而代之的是安全高效的殺菌劑ClO2。ClO2是一種黃綠色、有刺激性氣味的氣體,熔點(diǎn):-59 ℃,沸點(diǎn):11.0 ℃,ClO2極易爆炸,生產(chǎn)和使用時盡量用惰性氣體稀釋,避免光照、震動或加熱。它可以看作是亞氯酸(HClO2)和氯酸(HClO3)的混合酸酐,少量的ClO2可用飽和草酸(H2C2O4)溶液與KClO3粉末在60 ℃時反應(yīng)制得。甲、乙、丙三位同學(xué)設(shè)計(jì)了如下三套制備裝置(見圖1、圖2、圖3所示)(△代表熱源,鐵架臺、石棉網(wǎng)略):
試根據(jù)題給信息和已學(xué)知識回答下列問題:
(1)從甲、乙、丙三套裝置中選出合理部分(按氣流從左到右的方向)組裝成一套較為完善的實(shí)驗(yàn)裝置________________(填寫所選部分的編號)。
(2)為了能使反應(yīng)在適宜條件下進(jìn)行,在組裝的裝置中還應(yīng)添加某一儀器,該儀器的名稱是___________。
(3)表達(dá)這一反應(yīng)的離子方程式是________,此法的優(yōu)點(diǎn)是________。
(4)組裝后的裝置中的尾氣吸收劑與尾氣(含ClO2等氣體)能發(fā)生反應(yīng),生成的主要物質(zhì)是________、________和_________(產(chǎn)物水除外,填寫化學(xué)式)。
(5)歐洲一些國家用NaClO3氧化濃鹽酸來制取ClO2,同時有氯氣生成,這一反應(yīng)的化學(xué)方程式是________。此法的缺點(diǎn)是________________。
(6)文獻(xiàn)報(bào)道,等質(zhì)量時,ClO2的消毒效果(以單位質(zhì)量得到的電子數(shù)表示)是Cl2的2.63倍,由此可判斷ClO2的最終還原產(chǎn)物是__________(用離子符號或化學(xué)式表示),推斷依據(jù)是___________(假設(shè)還原產(chǎn)物中氯的化合價為x,填計(jì)算式)。
[命題意圖]
本題選自湖北省黃岡中學(xué)2004屆第二輪復(fù)習(xí)綜合測試卷第33題 ,試題通過給出學(xué)生陌生的ClO2的性質(zhì)、制備原理等新的情境,結(jié)合儀器組裝、物質(zhì)的性質(zhì)和制法、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象描述和分析提出問題,考查考生接受新信息,運(yùn)用所學(xué)知識進(jìn)行聯(lián)想、遷移、分析、重組解決實(shí)驗(yàn)問題的能力,同時還考查考生的思維能力和自學(xué)能力。
[試題點(diǎn)評]
1. 本題為制備實(shí)驗(yàn)方案的評價與完善,目標(biāo)產(chǎn)物為ClO2,由題給信息可知反應(yīng)必須在60 ℃進(jìn)行,由反應(yīng)原理知產(chǎn)生的ClO2中混有CO2,故制備裝置必須水浴加熱,用降溫的方法分離出CO2,尾氣中混有少量ClO2,ClO2有毒必須有尾氣吸收裝置,據(jù)此可評價甲、乙、丙三套實(shí)驗(yàn)裝置的優(yōu)缺點(diǎn)。取三套裝置的優(yōu)點(diǎn)即為制備ClO2的最佳裝置。
2. 本題按一定的實(shí)驗(yàn)?zāi)康倪M(jìn)行實(shí)驗(yàn)裝置的連接,在審題過程中首先要弄清楚實(shí)驗(yàn)的目的,將實(shí)驗(yàn)過程進(jìn)行分段,即第一階段做什么,第二階段做什么……然后在每一階段中再進(jìn)行細(xì)化。題給三套實(shí)驗(yàn)裝置均分為三個部分:ClO2的發(fā)生裝置、ClO2的收集裝置和尾氣的處理裝置。當(dāng)然在過程中要對實(shí)驗(yàn)或反應(yīng)的特點(diǎn)進(jìn)行分析,理清所得的各氣體成分,特別要注意所得氣體中的雜質(zhì)氣體;在連接過程中一定要注意接口的順序。
3.氣體制備實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)要從5個部分裝置入手:發(fā)生裝置(根據(jù)反應(yīng)原理和藥品特點(diǎn)確定裝置類型)→凈化裝置(注意分析可能會有的雜質(zhì))→干燥裝置(根據(jù)氣體類型確定)→收集裝置(根據(jù)氣體密度和溶解性確定)→尾氣處理裝置(根據(jù)氣體性質(zhì)確定),另外還要注意連接裝置時的接口順序。
4.本題一個實(shí)驗(yàn)?zāi)康模喾N實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)方案,評價優(yōu)劣,權(quán)衡利弊,多中選優(yōu),優(yōu)化組合。主要考查了分析評價能力,這是能力目標(biāo)層次較高的一種題型。
[解題思路1]從題干中我們可獲得兩條有用信息:一是ClO2的熔沸點(diǎn)低,有刺激性氣味,說明它是一種易揮發(fā)的有毒物質(zhì);二是制備ClO2的反應(yīng)條件是60 ℃,反應(yīng)的溫度低,不能用酒精燈直接加熱。
依題給信息可推知實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)原理為:2H2C2O4+2KClO3=2ClO2↑+2CO2↑+K2C2O4+2H2O
觀察題給三套裝置中有共同的地方,即都可分成ClO2的發(fā)生、收集和尾氣的吸收。
對上述三套裝置的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行評價可從四個角度考慮:(1)是否能控制反應(yīng)速率; (2)是否能有效控制反應(yīng)條件; (3)是否能得到較純凈的ClO2; (4)是否能防止污染環(huán)境。
就裝置的三個組成部分逐一比較甲、乙、丙三個裝置圖,可知分別具有以下優(yōu)點(diǎn):圖3裝置中的A3既能有效控制反應(yīng)溫度(發(fā)生裝置應(yīng)在水浴中加熱),又能控制反應(yīng)速率(運(yùn)用分液漏斗控制滴加草酸的快慢);生成的氣體是ClO2和CO2的混合物,由二氧化氯的沸點(diǎn)知,為分離出二氧化氯需要冷卻收集,由于二氧化氯的密度大于空氣,用試管收集時導(dǎo)氣管應(yīng)長進(jìn)短出,故收集裝置用B1;為防止污染環(huán)境,多余的二氧化氯可用堿液吸收,化學(xué)方程式為2ClO2+2NaOH=NaClO3+NaClO2+H2O,同時,尾氣中的二氧化碳與NaOH反應(yīng)得到Na2CO3,故尾氣吸收裝置用C2吸收后產(chǎn)物中的主要物質(zhì)除水外還有Na2CO3、NaClO3、NaClO2。
由于用NaClO3會產(chǎn)生Cl2,而世界環(huán)保聯(lián)盟將全面禁止用Cl2進(jìn)行消毒的方法,所以不好。
等質(zhì)量的ClO2的消毒效果是Cl2的2.63倍,也就是其得電子數(shù)是Cl2的2.63倍,所以可列算式得到:(4-x)×1/67.5=2.63×2×1/71,解得x=-1,即得到Cl-。
[解題思路2]由題中所給信息可知,制備ClO2是用飽和草酸(H2C2O4)溶液與KClO3粉末在60 ℃時反應(yīng)制得,所以選用固體和液體的加熱裝置,但又要注意到該反應(yīng)的條件是加熱到60 ℃,為了達(dá)此目的,應(yīng)該使用水浴加熱,并用溫度計(jì)進(jìn)行調(diào)控,所以選A3或A2,而ClO2是一種黃綠色、有刺激性氣味的氣體, 熔點(diǎn):-59 ℃,沸點(diǎn):11.0 ℃(ClO2極易爆炸,生產(chǎn)和使用時盡量用惰性氣體稀釋,避免光照和震動或加熱),需要冷卻收集,且ClO2密度比空氣大,用試管收集時導(dǎo)氣管應(yīng)“長進(jìn)短出”,所以選B1裝置收集ClO2。尾氣是“ClO2可以看作是亞氯酸(HClO2)和氯酸(HClO3)的混合酸酐”,說明可與堿反應(yīng),所以選C2吸收尾氣,與NaOH反應(yīng)生成的亞氯酸(HClO2)和氯酸(HClO3)對應(yīng)的鹽NaClO2、NaClO3。
[參考答案]
(1)A3、B1、C2; (2)溫度計(jì);(3)2H2C2O4+2ClO3-=2ClO2↑+2CO2+C2O42-+2H2O;生成的ClO2可被CO2稀釋,防止ClO2爆炸;(4)NaClO2;NaClO3; Na2CO3
(5)2NaClO3+4HCl(濃)=Cl2↑+2ClO2↑+2NaCl+2H2O;在ClO2中含有Cl2雜質(zhì)
(6)Cl-;(4-x)×1/67.5=2.63×2×1/71
[思維拓展]根據(jù)信息遷移題的特點(diǎn),可將解答信息遷移題的步驟概括為:
信息的篩選——從題設(shè)情景中提取對解題有用原理、方法等;
信息的加工——將提取的有用信息結(jié)合已學(xué)的知識進(jìn)行綜合、概括、歸納整理成適合解題的一般性規(guī)律;
信息的運(yùn)用——將加工的信息通過類比、聯(lián)想、正向或逆向思維遷移到所學(xué)問題中,從而順利得出答案。
[問題拓展]
1.某化學(xué)課外活動小組研究乙醇氧化的實(shí)驗(yàn)并驗(yàn)證其產(chǎn)物,設(shè)計(jì)了甲、乙、丙三套裝置(見圖4、圖5、圖6,圖中的夾持儀器均未畫出,“△”表示酒精燈熱源),每套裝置又可劃分為①、②、③三部分。儀器中盛放的試劑為:a-無水乙醇(沸點(diǎn):78 ℃);b-銅絲;c-無水硫酸銅;d-新制氫氧化銅懸濁液。
(1)簡述三套方案各自的優(yōu)點(diǎn)
甲:_____________________________。
乙:_____________________________。
丙:_____________________________。
(2)集中三套方案的優(yōu)點(diǎn),組成一套比較合理完善的實(shí)驗(yàn)裝置,可按氣流由左至右的順序表示為_____________________(例如甲①,乙②,丙③)。
(3)若要保證此實(shí)驗(yàn)有較高的效率,還需補(bǔ)充的儀器有______。理由___________ 。
(4)實(shí)驗(yàn)中能驗(yàn)證乙醇氧化產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是__________________________。
(5)裝置中,若撤去第①部分,其它操作不變,則無水硫酸銅無明顯變化,其余現(xiàn)象與(4)相同,推斷燃燒管中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________。
[參考答案]
(1)甲:①中用分液漏斗可以控制液體的流量,控制反應(yīng)的進(jìn)行;②中用熱水浴加熱,可形成較平穩(wěn)的乙醇?xì)饬鳎狗磻?yīng)更充分;②中的斜、長導(dǎo)管起到冷凝回流乙醇蒸氣的作用。
乙:①與③中的干燥管可防止溶液中的水與無水硫酸銅反應(yīng),避免干擾生成物的驗(yàn)證。
丙:①中氧氣發(fā)生裝置中無水生成,且裝置簡單。
(2)丙①-甲②-乙③
(3)溫度計(jì);控制水浴溫度在78 ℃或略高于78 ℃,使乙醇蒸氣平穩(wěn)流出,減少揮發(fā),提高反應(yīng)效率。
(4)c處無水硫酸銅變藍(lán);d處生成紅色沉淀。
(5)C2H5OH CH3CHO+H2↑
2. 實(shí)驗(yàn)室中用濃鹽酸與MnO2共熱制Cl2,并用
Cl2和 Ca(OH)2 反應(yīng)制少量漂白粉, 已知反應(yīng): 2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O+Q(Q>0), 溫度稍高即發(fā)生副反應(yīng): 6Cl2 +6Ca(OH)2=Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O。現(xiàn)有三位同學(xué)設(shè)計(jì)三套實(shí)驗(yàn)裝置, 見圖7、圖8、圖9(U形管中放有玻璃纖維,氣體能順利通過):
(1)請從a.不容易控制反應(yīng)速率;b.容易控制反應(yīng)速率;c.有副反應(yīng)發(fā)生;d.可防止副反應(yīng)發(fā)生;e.污染環(huán)境;f.可防止污染環(huán)境幾個方面對上述三套裝置的優(yōu)缺點(diǎn)作出評析,并選擇符合題目要求的選項(xiàng)填在空格內(nèi)。
(2)裝置中,圖7由A、B兩部分組成,圖8由C、D、E三部分組成,圖9由F、G兩部分組成。請從裝置中,選取合理的組成部分,組裝一套較完善的實(shí)驗(yàn)裝置,裝置各部分的連接順序(按氣流從左到右的方向)是 。在此裝置中,你認(rèn)為是否還缺少必要的裝置,并說明原因: 。
(3)實(shí)驗(yàn)中若用12 mol·L-1的濃鹽酸100 mL與足量的MnO2反應(yīng),假定各步反應(yīng)均無反應(yīng)物損耗,且無副反應(yīng)發(fā)生,最終生成Ca(ClO)2的物質(zhì)的量總是0.15mol(填“大于”、“小于”或“等于”),其原因是。
[參考解答] (1)d,a、e;f,a、c;b,c、e;(2)F、B、ECl2中混有HCl,應(yīng)在燒瓶和U形管之間連接一個盛有飽和食鹽水的洗氣瓶,以除去HCl氣體。(3)小于;濃鹽酸隨反應(yīng)的進(jìn)行而變?yōu)橄←}酸,稀鹽酸不能再與MnO2反應(yīng),從而使反應(yīng)停止。