趙忠堯
(大慶油田化工有限公司,黑龍江大慶 163411)
大慶油田化工有限公司甲醇分公司(以下簡稱甲醇分公司)現(xiàn)有三套除鹽水裝置、三套循環(huán)水裝置和一套清排水裝置,三套循環(huán)水裝置在生產(chǎn)過程中每小時(shí)需補(bǔ)充水300t左右,其中來自清排水回收裝置所生產(chǎn)的中水130t,其他為新鮮水。由于清排水裝置所生產(chǎn)的中水硬度及堿度偏大,作為循環(huán)水裝置的補(bǔ)充水使用時(shí),不能提高循環(huán)水的濃縮倍數(shù),增大了排污水量,使循環(huán)水的生產(chǎn)成本日益增加,進(jìn)而造成企業(yè)各種產(chǎn)品成本升高。
鑒于這種情況,甲醇分公司通過調(diào)研,最終確定采用淺除鹽技術(shù),將清排水裝置生產(chǎn)的中水作為淺除鹽水裝置的原水,生產(chǎn)出的淺除鹽水作為循環(huán)水裝置的補(bǔ)水,以達(dá)到節(jié)水減排的目的。
淺除鹽技術(shù)是采用具有特殊結(jié)構(gòu)的離子交換樹脂,根據(jù)工藝要求,不完全處理水中鹽類物質(zhì)的一種新技術(shù),與常規(guī)的離子交換脫鹽處理工藝技術(shù)相近,但運(yùn)行費(fèi)用可大幅降低,特別適合有廢酸堿的企業(yè)。它是在原來的軟化和脫鹽處理系統(tǒng)基礎(chǔ)上進(jìn)行改造,具有投資省、改造工程量小的特點(diǎn),能使出水水質(zhì)達(dá)到淺除鹽水標(biāo)準(zhǔn),適用于循環(huán)水補(bǔ)水。淺除鹽技術(shù)的特點(diǎn)如下。
(1)淺除鹽技術(shù)為部分脫鹽技術(shù)。處理后水質(zhì)導(dǎo)電率為10~100μS/cm,脫鹽率為90%~95%。
(2)應(yīng)用淺除鹽技術(shù)的離子交換器,由于采用了特殊結(jié)構(gòu)的離子交換樹脂,因此再生時(shí)可使用廢酸堿,而不是成品酸堿。
(3)淺除鹽技術(shù)的關(guān)鍵是專用樹脂,這種樹脂的交換集團(tuán)與其他樹脂一樣,但在做骨架時(shí)采用二次聚合的方法,樹脂的使用壽命比普通樹脂長,適合處理污染物含量高的污水時(shí)使用。
以清排水裝置所生產(chǎn)的中水作為淺除鹽水的原水,為確定處理技術(shù)的適用性,對(duì)清排水裝置生產(chǎn)的出水指標(biāo)進(jìn)行分析,結(jié)果如表1。

表1 清排水裝置出水水質(zhì)
根據(jù)上述水質(zhì)指標(biāo),結(jié)合循環(huán)水裝置補(bǔ)水水質(zhì)要求,確定淺除鹽水裝置生產(chǎn)的淺除鹽水指標(biāo),如表2。

表2 淺除鹽水出水指標(biāo)
以清排水裝置所生產(chǎn)的中水為原水,利用分公司第三除鹽水站運(yùn)行過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢酸廢堿為再生劑,將陰陽離子交換器中的樹脂更換為弱酸弱堿型專用樹脂,采用淺除鹽水處理技術(shù)進(jìn)行處理,進(jìn)一步降低原水的含鹽量,輸送到循環(huán)水裝置作為補(bǔ)充水使用,達(dá)到降本增效的目的。
工藝路線如下:
淺除鹽水裝置于2010年11月7日完成全部改造工作,11月8日開始制水并向循環(huán)水裝置輸送合格的淺除鹽水,送水量達(dá)到110t/h,雙套床體運(yùn)行。運(yùn)行至11月16日,根據(jù)循環(huán)水裝置系統(tǒng)置換情況和用水量下降的情況,將送水降至75t/h,淺除鹽水站改為單套床體運(yùn)行。運(yùn)行至11月18日,再次將送水降至40t/h。期間根據(jù)水質(zhì)情況,將每臺(tái)陽離子交換器制水量控制在1 800t,每臺(tái)陰離子交換器制水量控制在9 000t左右。表3是淺除鹽水裝置實(shí)際出水分析數(shù)據(jù)。
從以上數(shù)據(jù)可以看出,工藝指標(biāo)基本達(dá)到設(shè)計(jì)指標(biāo),并且在制水周期內(nèi)硬度檢測(cè)均為0。而且根據(jù)循環(huán)水裝置水質(zhì)的要求,可以適當(dāng)放寬電導(dǎo)率指標(biāo)。

表3 淺除鹽水站出水水質(zhì)情況
陽離子交換器利用第三除鹽水站產(chǎn)生的廢酸作再生劑,再生流量30t/h,約2.5h后出酸,然后進(jìn)行置換正沖。陰離子交換器利用第三除鹽水站產(chǎn)生的廢堿液作再生劑,再生流量25t/h,約2.5h后出堿,之后進(jìn)行置換正沖。為把廢酸堿全部利用,再生頻率按第三除鹽水站運(yùn)行周期進(jìn)行,將淺除鹽水站離子交換器的再生頻率確定為,陽離子交換器制水1 800t,即36h再生一次,再生2個(gè)陽床可全部消耗第三除鹽水站產(chǎn)生的廢酸。第三除鹽水站產(chǎn)生的廢堿可供一次性再生1個(gè)陰離子交換器。
第一、二循環(huán)水裝置從11月8日開始接收淺除鹽水,進(jìn)行系統(tǒng)置換,11月18日置換完畢。根據(jù)水質(zhì)情況,為保持循環(huán)水中適當(dāng)?shù)挠捕?,在補(bǔ)水中配加了約1/4新鮮水,同時(shí)減小了循環(huán)水的排污。到11月23日水質(zhì)已穩(wěn)定,對(duì)循環(huán)水主要指標(biāo)監(jiān)測(cè)情況如表4、5。

表4 第一循環(huán)水裝置水質(zhì)變化情況表

表5 第二循環(huán)水裝置水質(zhì)變化情況表
兩個(gè)循環(huán)水裝置在保證生產(chǎn)裝置供水的前提下,排污基本關(guān)閉,循環(huán)水濃縮倍數(shù)提高了1倍,達(dá)到4~5,補(bǔ)水總量與改造前同比下降40%,與2009年同期相比下降50%,循環(huán)水水質(zhì)穩(wěn)定劑使用量同比下降50%以上;除鹽水系統(tǒng)總的酸、堿消耗量下降10%,全廠總外排污水量減少25%,初步計(jì)算兩個(gè)循環(huán)水裝置年節(jié)水量可達(dá)到800kt,年節(jié)水質(zhì)穩(wěn)定劑量35t,除鹽水裝置年節(jié)酸、堿量70t,預(yù)計(jì)年可創(chuàng)效約400萬元。
另外,在權(quán)威水質(zhì)檢定單位的協(xié)助下,我們對(duì)循環(huán)水進(jìn)行了更全面的水質(zhì)分析,并做了掛片試驗(yàn),結(jié)果如表6、7。

表6 第一循環(huán)水裝置水質(zhì)情況表(11月28日)

表7 第二循環(huán)水裝置水質(zhì)情況表(11月28日)
通過分析數(shù)據(jù)可以看出,循環(huán)水的結(jié)垢趨勢(shì)大幅下降,腐蝕速率也符合要求(腐蝕掛片照片圖略),對(duì)各生產(chǎn)裝置冷換設(shè)備提高換熱效率,減少維修工作量奠定了良好的基礎(chǔ)。
利用淺除鹽技術(shù)生產(chǎn)的淺除鹽水應(yīng)用到循環(huán)水裝置后,循環(huán)水裝置在冬季運(yùn)行模式下的節(jié)水率達(dá)到40%左右,節(jié)約藥劑50%左右,除鹽水裝置總酸堿消耗的量降低10%,外排污水量減少25%,節(jié)水減排效果非常明顯,為企業(yè)降低產(chǎn)品成本起到了非常大的作用。這項(xiàng)技術(shù)比較適宜在有循環(huán)水、除鹽水裝置的生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行推廣應(yīng)用。