成文峰,李 順
(1.中石化管道儲運公司徐州管道技術作業(yè)分公司,江蘇徐州221008;2.中石化金陵分公司煉油運行一部,江蘇南京210033)
我國生產的原油絕大部分為“三高”油(即高凝固點、高含水與高粘度),不宜或不可能等溫輸送。采用加熱爐解決這一問題,是最為經濟和有效的方法。因此,加熱爐是油田勘探開發(fā)、油氣輸送中的重要設備之一。
隨著油氣田勘探開發(fā)面積和開發(fā)難度的增大,油田用加熱爐的數量越來越多,由其引起的安全事故也越來越多。從早期加熱爐使用不當造成的火災甚至爆炸事故、加熱爐燒毀,到近年來為提高加熱爐效率引起的爐管腐蝕、預熱器損壞等事故,已嚴重影響到加熱爐的安全運行。因此,開展加熱爐失效機理分析,意義重大。

圖1 輸油管線加熱爐結構示意圖
加熱爐由爐體、燃燒器及燃料油系統(tǒng)、吹灰系統(tǒng)和控制系統(tǒng)等部分組成,被加熱介質——原油在爐管內部流動。加熱室一般分為輻射室、對流室。圖1為輸油管線加熱爐結構示意圖。
經過現場調研,發(fā)現加熱爐管的主要失效形式表現為腐蝕穿孔、氧化腐蝕以及腐蝕減薄,釘頭的存在,加速了積灰、積鹽的速率,灰垢會吸收水分,造成釘頭根部的腐蝕。
(1)加熱爐爐管低溫露點腐蝕的產生機理。燃料油都含有少量的硫,燃燒后全部生成SO2。其中少量的SO2由于O2的存在進一步氧化成SO3。通常約有1%~3%的SO2轉化為SO3。在正常操作條件下,SO2氣體不會腐蝕金屬,當煙氣溫度在400℃以下時,SO3與煙氣中的水蒸氣化合成硫酸蒸氣,此凝結成硫酸的溫度為煙氣露點。當對流管壁溫度低于露點時,硫酸蒸氣就凝結在管壁上產生低溫露點腐蝕。同時冷凝的硫酸液體還會粘附煙氣中的灰塵,形成不易清除的積垢,使煙氣通道不暢,甚至堵塞。
一般輻射室內由于煙氣溫度比較高,通常都遠高于400℃,因此不可能發(fā)生露點腐蝕,實際現場調研中,輻射室爐膛內的爐管均未發(fā)現存在露點腐蝕的現象,但在溫度較低的輻射室彎頭箱,發(fā)現爐管腐蝕的跡象。對流室內煙氣溫度會逐步降低,一般排煙溫度控制在180~200℃,而此時爐管金屬壁溫一般在70~100℃,當金屬壁溫低于露點溫度時,就有可能產生低溫露點腐蝕。
對流室彎頭箱由于結構的影響,煙氣會滲漏到彎頭箱,此時煙氣溫度降低比較多,會在彎頭冷凝,腐蝕彎頭。還有在設備停爐時,隨爐管壁溫的降低,存在發(fā)生露點腐蝕的可能。
(2)高溫硫腐蝕的產生機理。加熱爐在正常的操作條件下,由于爐管壁溫不高,不會發(fā)生高溫硫腐蝕。但在一定的條件下,如管內油品不能正常流動或斷流、爐管干燒、管內結焦等,高溫硫腐蝕的發(fā)生幾率還是存在的。
高溫環(huán)境中硫的存在形式不同,硫腐蝕的類型也呈多樣性,可大致分為:高溫硫化,高溫混合氣氛下的硫化-氧化和硫酸鹽沉淀所導致的熱腐蝕。
以洪荊線高陽站3臺加熱爐為例。該站有3臺加熱爐用于加熱管屬原油,原使用輸送的原油為燃料。因腐蝕嚴重,對2#、3#加熱爐進行了檢修。檢驗人員現場提取了腐蝕嚴重的對流室釘頭管(如圖2)。由于2#、3#加熱爐互為備用,因此2#、3#加熱爐時常處于停用狀態(tài)。根據現場檢查的結果,輻射室的集灰較多,加熱爐管腐蝕較嚴重,爐管釘頭部位產物堆積等現象,檢驗樣品除圖2所示管件外,還在現場取輻射室積灰、釘頭管和空氣預冷器腐蝕產物同時進行檢驗,結果如下。

圖2 檢驗樣品
檢驗樣品為一截帶有釘頭的直管、彎頭及其對接焊縫管件,管外壁存在氧化腐蝕特征,表面外層是松散的黑色產物,緊貼管壁的產物呈鐵褐色、棕褐色、黃色(見圖2所示)。
管子主體呈均勻減薄的特征,釘頭根部附著較多的產物,產物松散易清理,清理后可見釘頭與直管焊接的根部材料缺失,釘頭直徑改變,呈不均勻減薄的特點(見圖3)。現場調查發(fā)現,低溫段,特別是空氣預熱器腐蝕最為嚴重,煙囪頂部防雨帽腐蝕穿孔。

圖3 釘頭管腐蝕特征
現場查看了正在運行的1#加熱爐的排煙溫度,在3天的運行中,其排煙溫度一般在100℃以下,煙氣呈白色。
在管彎頭、直管部位上取樣,進行化學成分分析,結果見表1。分析結果表明彎頭和直管材料為20鋼,化學成分及含量符合材料標準。

表1 化學成分分析結果(mass%)
在送檢管彎頭、直管、對接焊縫和釘頭部位分別取樣,進行金相組織檢查分析,彎頭、直管和頂頭組織為正火狀態(tài),金相組織未見異常。
在電子顯微鏡下分別觀察直管和釘頭的腐蝕的微觀特征,清洗后直管表面無金屬光澤呈均勻的腐蝕坑,圖4-1~4-3為腐蝕產物和因腐蝕而顯現的基體金屬晶粒晶界;頂頭部位基體缺損較大,清洗后的表面無金屬光澤呈大小不等的的腐蝕坑,圖4-4~4-6為腐蝕產物和因腐蝕而顯現的基體金屬晶粒晶界。

圖4 腐蝕微觀形貌
對釘頭管腐蝕產物、輻射室積灰、空氣預冷器腐蝕產物進行X-ray分析成分分析和X-ray衍射結構分析。X-ray分析成分分析檢驗結果見表2,X-ray衍射結構分析結果見表3。

表2 腐蝕產物X-ray分析成分分析結果(%)

表3 腐蝕產物X-ray衍射結構分析結果
腐蝕產物X-ray分析成分分析結果表明中含有大量的 O、Si、S、Ca、Fe和 Al、Cl、K、Mn 等化學元素。其中S含量較高,釘頭管17.89 mass%~15.59 mass%,輻射室積灰35.47 mass%,空氣預冷器24.79 mass%。輻射室積灰和空氣預冷器中的Ca含量較高分別為15.70 mass%和6.22 mass%。
腐蝕產物X-ray衍射結構分析結果表明,腐蝕產物主要為三價鐵氧化物、氫氧化物和硫酸鹽類物質等。
(1)加熱爐爐管失效,主要是管外壁氧化腐蝕造成的。直管和彎頭部位是均勻腐蝕,釘頭根部呈不均勻減薄的特點,腐蝕產物主要為氧化物、硫酸鹽類物質。
(2)低溫段釘頭管和空氣預熱器腐蝕嚴重,腐蝕產物中含有大量的硫酸鹽,說明燃料中含硫量高,存在露點腐蝕。
(3)Fe3+有強烈的水解作用,該水解作用使介質的pH值進一步下降,加速腐蝕進程。這也是腐蝕產物中含有堿式硫酸鹽和堿式氧化物的原因。
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