不同產(chǎn)地柚果皮揮發(fā)油的GC-MS分析

原鮮玲，梁臣艷，談遠(yuǎn)鋒，鐘霞軍（廣西中醫(yī)學(xué)院，南寧市 530001）

柚Citrus grandis（L.）Osbeck為蕓香科（Rutaceae）植物常綠果樹柚樹的成熟果實，異名柚子、胡柑、臭橙、臭柚、文旦、朱欒、香欒、苞、脬、條等[1]。早在2000多年前的《呂氏春秋》中就有“果之美者，有云夢之柚”的記載。中醫(yī)認(rèn)為，柚皮有化痰、消食、下氣等功效，可治療氣郁胸悶，脘腹冷痛、食滯、咳、喘、疝氣等[1]。目前柚果皮的提取工藝研究、成分含量測定都說明了柚子皮有一定的藥效，對于多種柚皮的揮發(fā)油雖有報道[2～4]，但隨著柚品種、產(chǎn)地不同，其果皮揮發(fā)油成分會有所不同。本文利用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用法對4種不同產(chǎn)地柚果皮揮發(fā)油進行比較，尋找其共性特征成分，并比較其主要差異，為其質(zhì)量評價提供依據(jù)。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

6890-5973N型GC-MS聯(lián)用儀、G1701DA MSD化學(xué)工作站（美國Agilent公司）；LG16-WA合式高速離心機（北京醫(yī)用離心機廠）；所用試劑均為分析純。

1.2 試藥

藥材購于南寧市各大超市，產(chǎn)地分別為廣西容縣、廣西桂林、廣西融水和福建，經(jīng)廣西中醫(yī)學(xué)院中藥鑒定教研室劉壽養(yǎng)教授鑒定為蕓香科植物柚C.grandis（L.）Osbeck的成熟果實，標(biāo)本存于廣西中醫(yī)學(xué)院藥學(xué)中心實驗室。

2 方法與結(jié)果

2.1 柚果皮揮發(fā)油的提取

取新鮮柚果皮200 g，粉碎為粗粉，按2010年版《中國藥典》（一部）項下方法提取揮發(fā)油[5]，得淡黃色透明液體，經(jīng)無水Na2SO4干燥后得淡黃色揮發(fā)油，備用。

2.2 不同產(chǎn)地柚果皮揮發(fā)性成分的GC-MS分析

2.2.1 GC條件 色譜柱：Agilent HP-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；載氣：He氣（≥99.99%）；流量：1.0m L·m in-1；進樣口溫度：250 ℃；進樣量：0.2 μL，分流比：50∶1；氣化溫度：250 ℃；溶劑延遲：3.0m in；程序升溫：初始溫度60℃，以2℃·m in-1升至100℃保持1m in，再以10℃·m in-1升至160℃保持3m in。2.2.2 MS條件 電離方式：E I；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；檢測器溫度：280℃；倍增電壓：1 471V；發(fā)射電流：34.6 μA；接口溫度：250 ℃；質(zhì)量掃描范圍：50～550 amu。2.2.3 試驗結(jié)果 試樣經(jīng)GC-MS聯(lián)用分析，所得各組分的質(zhì)譜數(shù)據(jù)入NIST 08、Willey 275等數(shù)據(jù)庫進行檢索，結(jié)合人工圖譜和有關(guān)的文獻(xiàn)進行圖解，確定揮發(fā)油成分，并用峰面積歸一化法測定了各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的相對百分含量，結(jié)果見表1、表2。

3 討論

從表1、表2可知，不同產(chǎn)地的柚果皮揮發(fā)油中均含有α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、L-檸檬烯、α-萜品醇、香葉醛、β-石竹烯等7種化合物。不同產(chǎn)地的已鑒定物占總揮發(fā)油的百分含量及共有成分占總揮發(fā)油的百分含量相差不大。

檸檬烯具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用。柚果皮揮發(fā)油主要成分以D-檸檬烯為主[6～7]。從表2可知，不同產(chǎn)地的柚果皮揮發(fā)油中均檢出D-檸檬烯，而且占總揮發(fā)油的含量最大。但廣西容縣、桂林、融水產(chǎn)的柚果皮中D-檸檬烯的含量相差不大，百分含量均在90%以上，福建柚果皮D-檸檬烯的百分含量為68.5%，與廣西各產(chǎn)地的相差較大。

表1 不同產(chǎn)地柚果皮揮發(fā)油的化學(xué)成分比較Tab 1 Com parison of volatile oil in C.grandis from differenthabitats

表2 不同產(chǎn)地柚果皮揮發(fā)油共有化學(xué)成分比較Tab 2 Com parison of common constituents in C.grandis from differenthabitats

月桂烯為常見的烴類合成香料。不同產(chǎn)地的柚果皮揮發(fā)油均含有月桂烯成分，其中廣西容縣、桂林、融水產(chǎn)的柚果皮中月桂烯百分含量較低，相差不大，福建柚果皮中月桂烯百分含量最高為22.84%，與廣西各產(chǎn)地的相差較大。

本文對不同產(chǎn)地的柚果皮的揮發(fā)油進行研究，成分分析鑒定的結(jié)果有一定的差異。其中，廣西各產(chǎn)地的揮發(fā)油成分相差不大，但與福建柚果皮的成分相差較大。可能與各地氣候條件、土壤狀況、緯度、海拔高度、日照強度、栽培條件等因素有關(guān)，原因有待進一步探討。不同產(chǎn)地藥材揮發(fā)油成分及含量存在差異，因此對藥效可能會有一定影響，但也可以為該藥材品種及產(chǎn)地的鑒別提供一個思路。

[1]江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典（下冊）[M].上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1996：2 224-2 225.

[2]劉麗春，李平亞，盧 丹.海南蜜柚果皮揮發(fā)油成分的GCMS分析[J].特產(chǎn)研究，2010，3：56.

[3] 朱岳麟，鄭曉梅，鄒 卓，等.GC-MS分析紅肉蜜柚果皮香精油的化學(xué)成分[J].廣東化工，2008，35（9）：129.

[4]趙雪梅，葉興乾，朱大元，等.常山胡柚皮中揮發(fā)性成分分析[J].果樹學(xué)報，2007，24（1）：109.

[5]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[S].2010年版.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010：附錄63.

[6]林正奎，華映芳.中國特有沙田柚果皮精油化學(xué)成分研究[J].植物學(xué)報，1989，31（1）：73.

[7]周永紅，喬紅運，王立升，等.容縣沙田柚果皮揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].廣西大學(xué)學(xué)報，2004，29（1）：70.