劉 軍 黃維安 張長勝
江蘇石油勘探局油田建設處 江蘇江都 225261
原油處理裝置拆除過程中防止FeS自燃的施工措施
劉 軍 黃維安 張長勝
江蘇石油勘探局油田建設處 江蘇江都 225261
本文探討了FeS生成及FeS與空氣中的氧氣結合而發生自燃、爆炸的機理。簡述了原油穩定塔拆除過程中,為防止FeS自燃現象的發生,保證拆除工作安全、順利的開展,而制定的施工措施。
FeS 自燃 爆炸
江蘇油田富民聯合站初建于80年代,該站經過多次改造擴建,主要以原油穩定、油氣水分離、注水及污水處理為主。目前根據富民油區產能需要進行調整,將站內停用多年的原油穩定區設備、容器及管網進行拆除。拆除工作量主要涉及原油穩定塔、加熱爐、電脫水器、浮頭換熱器、混烴罐、輕油罐、三相分離器等容器共十臺,同時拆除設備容器間的管網。在這些設備容器中,仍然殘存有一定量原油和天然氣。
2008 年夏天,該站一臺三相分離器在開罐作業時,意外發生爆炸,后經專家鑒定是硫化亞鐵自燃引起。
江蘇油建安裝一公司承擔原油穩定區設備和管網的拆除任務,面對拆裝過程中可能發生硫化亞鐵自燃甚至爆炸的風險,經過多次論證制定了周密的施工措施。
要防止硫化亞鐵自燃現象的發生,首先要了解硫化亞鐵的產生和發生自燃現象的機理。
1.1 硫化亞鐵產生的機理
油品中的硫大致分成活性硫和非活性流兩大類。活性硫包括單質活性流(S)、硫化氫(H2S)、硫醇(RCH2CH2SH),其特點是在一定溫度下與鐵反應生成硫化亞鐵。

1.2 硫化亞鐵自燃的機理
FeS是深棕色或黑色固體,難溶于水,密度4.74g/cm3,熔點1193℃。目前的原油處理都采用密閉的工藝流程,即使含有硫化亞鐵,也不可能發生自燃現象。硫化亞鐵在空氣中受熱或光照時,與氧發生如下化學反應:

該反應過程中,負二價硫氧化成四價硫,放出一定熱量。由于氧化亞鐵(FeO)在空氣中不穩定,繼續發生下列反應:

硫化亞鐵與氧氣發生反應時,二價鐵離子被氧化成三價鐵離子放出更大量的熱量。由于局部溫度急劇升高,在比較密閉的容器中,當其中存在可燃的油或氣時,會迅速燃燒,以致發生爆炸事故。
1.3 FeS在原油處理設備中的分布規律
FeS在原油處理設備中的分布一般遵循這一規律:原油中硫含量越高,產生FeS越多;微細的FeS產物會隨油品從上游不斷地往下游轉移;在油品流動速度相對較低的區域,不斷地聚集沉積下來,因此在容器底部就會有更多的硫化亞鐵聚集沉積。
原油穩定裝置拆除過程中,為預防FeS自燃現象發生,最重要一環就是不能隨意開啟設備容器的人孔、手孔、清掃孔及閥門等,防止空氣進入設備體內,嚴格控制設備體內的氧氣含量。
這十臺需拆除的設備中,原油穩定塔的體積、重量及高度最大,其外形尺寸為Φ1m*21m,整體總重量約為18t。下面重點闡述原油穩定塔的拆除方案:
(1)拆除接管,迅速封堵
拆卸與穩定塔接管連接的第一法蘭螺栓,移開閥門或法蘭接管,迅速采用盲法蘭將兩端封閉。
(2)塔底充水,排除殘氣
在穩定塔下端出油口處安裝一閘閥,閥門外側安裝進水口,緩慢上水;開啟穩定塔頂部排氣閥,向穩定塔體內充水,待穩定塔頂部排氣閥溢水為止,確保塔體內殘余氣體排盡。
(3)注入氮氣,排空積水
從穩定塔頂部排氣閥向塔體內注入氮氣,開啟穩定塔底部的進水口閘閥,直至塔內的水排盡,關閉塔頂的排氣閥和穩定塔下端的進水閘閥。
(4)吊車預吊,割斷裙座
采用80t吊車將穩定塔頂部吊起,并使鋼絲繩負載。采用火焰切割,切斷穩定塔體底部裙座。
(5)起吊塔體,緩慢放倒
采用80t吊車吊起塔體頂部,同時55t吊車配合吊起塔底,將穩定塔體緩慢平放。
(6)二次充水,排除氮氣
再次將穩定塔體充水,置換塔體內的氮氣后密封。
(7)帶水切割,縱向“剖腹”
在平放的穩定塔上側,沿塔體全長縱向切開。
(8)環向肢解,移運站外
對穩定塔環向切割成三部分,迅速移運站外。由于塔體內部已完全暴露在空氣中,硫化亞鐵自燃產生的大量熱量散發到空氣中,也就不可能引發爆炸。
經過項目部周密的部署,嚴格遵守制定的施工措施,原油穩定塔及9臺設備和管網按期、安全、順利的完成了拆除任務。
我們覺得為了防止硫化亞鐵自燃而引發爆炸,仍然有一些問題值得探討:
在原油處理工藝系統內,只要有硫存在,必然會產生硫化亞鐵。活性硫腐蝕產物—FeS是含硫原油處理及儲運設備檢修、拆除的一大“隱形殺手”,目前國內外主要采取隔離法、清洗法和鈍化法等方法防止硫化亞鐵自燃。
隔離法:即防止硫化亞鐵與空氣中的氧氣接觸,如采用惰性氣體保護或水封保護。本工程采用隔離法用于原油處理設備的拆除施工,成功避免了因硫化亞鐵自燃引發的爆炸事件。
清洗法:對容器設備采用蒸汽、酸性溶液或堿性溶液等化學清洗方法。清洗的廢液必須進行一定的化學處理,否則會對環境造成一定的傷害。
鈍化法:用鈍化劑對設備進行處理,將易自燃的硫化亞鐵轉化為穩定的化合物,從而防止硫化亞鐵的自燃。這是防止硫化亞鐵自燃最為安全的方法,通過鈍化消除其活性,達到阻止其自燃的目的,而且對設備腐蝕性小,對環保無影響,但成本較高。
選用何種方法預防硫化亞鐵自燃,應因時因地、因設備、因環境而確定。
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