質子酸催化紫蘇葶脫肟反應的研究

李謙和 歐陽美鳳，肖利民，周 旺

(湖南師范大學精細催化合成研究所，中國 長沙 410081)

紫蘇醛，化學名[4-異丙烯基-1-環己烯基]甲醛，是一種具有清香、櫻桃和油脂香氣的光學活性單萜類化合物，存在于天然紫蘇油、蓮葉桐和香檸檬油中[1]．它可用于日化和食用香料中(配制香辛料和花生等型香精)，也可作為農用殺蟲劑和滅菌劑[2]．文獻一般采用SeO2[3]，Pb(OAc)4[4]，MnO2[5]等氧化劑選擇氧化紫蘇醇或催化氧化異構桃金娘烯醇[6]合成紫蘇醛，但存在反應條件苛刻，產物難以提純等缺點，這給制備高純度紫蘇醛帶來了一定難度．人們使用了諸如亞硫酸氫鈉加成法、精密分餾法等來提純紫蘇醛，但由于紫蘇醛屬于α,β-不飽和的醛，在高溫條件下很容易聚合，而且蒸餾過程也會造成較大部分的損失，使精密分餾提純方法的收率較低．然而低含量紫蘇醛如天然紫蘇醛或化學合成品均容易通過肟化反應轉化成紫蘇葶，后者很容易通過重結晶的方法提純，所以尋找到一種高選擇性、高轉化率的脫肟方法便能制備高純度的紫蘇葶．用甲醛與肟反應脫肟的方法早有人提出[7-9]，但對此反應的深入研究尚未見文獻報導．作者對質子酸催化的紫蘇葶脫肟反應進行了研究，探索了合適的酸催化劑及最佳反應條件，獲得了有價值的結果，并對催化機理進行了討論．

1 實驗

1.1 主要原料

紫蘇葶，工業品，凱美香精香料有限公司生產，氣相色譜分析其質量分數為98%以上；甲醛水溶液(含HCHO質量分數37%～40%)，硝酸，硝基甲烷均為分析純試劑；……