黃梨華 張紓松
(湖北關公坊酒業股份有限公司,湖北 宜昌 443112)
乙酸清洗劑對不銹鋼酒罐表面腐蝕性分析
黃梨華 張紓松
(湖北關公坊酒業股份有限公司,湖北 宜昌 443112)
通過電化學阻抗方法和失重法測量304不銹鋼在50℃不同濃度乙酸溶液中的極化曲線和EIS曲線及腐蝕速率,并進行現場清洗試驗。結果表明:清洗劑中含6%乙酸綜合清洗效果較好,且對不銹鋼酒罐表面不會產生明顯腐蝕作用。
不銹鋼酒罐;乙酸;腐蝕
大型不銹鋼儲酒罐因自身金屬性能穩定、外觀簡潔大方在白酒生產企業得到廣泛應用。儲酒罐按建設形式可分為室內型和露天型。室內型酒罐修建在大型倉庫中,酒罐外界環境穩定,但建設成本高。露天型酒罐建設成本較室外型低,但容易受外界環境影響,特別是在夏季,因儲酒罐中基酒酒精含量高,在高溫天氣條件易引起爆炸,需采取冷卻降溫措施。目前露天型酒罐采用較多的冷卻方式是直接在酒罐表面噴水降溫。由于冷卻水硬度較高,加上沙塵附著,時間長會在表面形成棕褐色污垢,影響酒罐美觀。需要配制特殊不銹鋼清洗劑才能將其表面污垢清洗干凈。
不銹鋼酒罐表面乙酸清洗劑是由乙酸、緩蝕劑、滲透劑、金屬材料保護劑等配制而成的酸性清洗劑。緩蝕劑能和金屬離子形成穩定絡合物,溶解金屬表面氧化物;滲透劑能促進水垢溶解及剝離;金屬表面保護劑對水中難溶鹽沉積產生阻垢,對不銹鋼具有陰極保護作用。使用酸性較強的無機酸(例如鹽酸)會對酒罐表面會產生較強的腐蝕作用。乙酸屬于中等酸性強度的有機酸,對不銹鋼腐蝕性較小,被廣泛用于不銹鋼制品的除垢。本試驗結合實際生產情況,對不銹鋼酒罐材質304不銹鋼在除垢清洗劑主要腐蝕因子-乙酸進行試驗分析,可為不銹鋼酒罐清洗劑的改良及酒罐清洗工藝提供基礎數據。
304不銹鋼:其化學成分為 C 0.014%、Mn 0.96%、Si 0.61%、P 0.015%、S 0.011%、Cr 17.12%、Ni 12.56%。
冰乙酸:AR級。
電化學測試系統:Princeton Applied Research 2273;
1.3.1 材料預處理 材料加工成30mm×30mm×1mm不銹鋼片。用酚醛塑料高溫加壓封邊,樣品表面用金相砂紙打磨拋光,丙酮去脂,再用蒸餾水沖洗后放置24h,備用。
電解池采用三電極系統,工作電極為304不銹鋼,輔助電極為石墨,參比電極為飽和甘汞電極(SCE),輔助電極為Pt電極,電極外用聚四氟乙烯材料封裝;電解池用水浴鍋控制溫度在50℃。
1.3.2 腐蝕失重試驗 將加工好的不銹鋼樣品稱重后放入50℃乙酸溶液中,濃度分別為100%,60%,30%,6%,3%,0.3%,時間為14×24h。試驗結束后根據GB/T 16545——1996《金屬和合金的腐蝕試樣上腐蝕產物的清除》中規定,采用化學方法清除腐蝕產物,具體配方:鹽酸500mL(ρ=1.19g/mL),六次甲基四胺3.5g,蒸餾水500mL。
1.3.3 電化學試驗 試驗過程中極化曲線及電化學阻抗測量采用M273恒電位儀,測量掃描速度為0.166mV/s,掃描范圍為相對腐蝕電位-10~10mV(線性極化);電化學阻抗譜測量頻率范圍為100kHz~10MHz,測量在腐蝕電位下進行,交流正弦激勵信號幅值為5mV。測試條件:溫度控制在50 ℃,乙酸濃度分別為100%,60%,30%,6%,3%,0.3%。
1.3.4 現場清洗試驗 在不銹鋼酒罐表面選取6塊1 000mm×1 000mm大小且布滿污垢雜質的試驗區,將配好的1 000mL不同濃度乙酸清洗液噴灑在試驗區表面,10min后用清水噴淋沖洗。觀察清洗劑清洗效果。
通過浸泡腐蝕失重試驗對不同濃度乙酸清洗劑作用下的304不銹鋼的平均腐蝕速率進行評價,計算公式:

式中:
V—— 不銹鋼試樣的年腐蝕率,mm/y;
M1—— 試驗前樣品重量,g;
M2—— 試驗后樣品重量,g;
S—— 樣品暴露面積,mm2;
t—— 試驗時間,d;
ρ—— 樣品的密度,g/mm3。
由表1可知,含水乙酸對不銹鋼腐蝕速率很低,無水乙酸對不銹鋼腐蝕速率較大。隨著濃度增大,清洗劑對304不銹鋼腐蝕速率呈增高趨勢。

表1 不同濃度乙酸浸泡中的304不銹鋼腐蝕率Table 1 Mass loss of 304stainless steels
不同濃度乙酸清洗劑浸泡下的304不銹鋼樣品極化曲線(圖1)顯示:在含水乙酸清洗劑的腐蝕過程大體相同,在溶液中基本上呈鈍化狀態。無水乙酸的腐蝕過程Rp值呈先降低后升高并趨于平穩趨勢。這可能是在開始階段304不銹鋼表面所形成的自然氧化膜遭到破壞,基體金屬開始腐蝕;但隨后腐蝕產物在304不銹鋼表面不斷聚集,形成一層復合腐蝕,這層腐蝕膜隨腐蝕時間不斷增厚,最終達到一膜厚平衡值[1]。

圖1 不同乙酸濃度浸泡下304不銹鋼極化曲線Figure 1 Rpvalues to time in different concentrate HAc solution
圖2是試樣浸泡在不同濃度乙酸清洗劑中的電化學阻抗譜圖。阻抗譜均由一個時間常數的容抗弧組成,表明304不銹鋼在不同濃度范圍內鈍化膜均能保持穩定的,無點蝕發生[2]。

圖2 不同濃度乙酸浸泡下304不銹鋼電化學阻抗譜Figure 2 EIS of 304stainless steal in HAc solution at different concentrate
由表2可知,乙酸清洗劑中乙酸濃度在6%時,清洗效果較好,且成本較低,適合大規模清洗不銹鋼酒罐。

表2 不同濃度乙酸清洗劑現場清洗效果 Table 2 Cleaning result of 304stainless steels at different concentrate
(1)304不銹鋼在含水低濃度乙酸清洗劑中,不會產生明顯腐蝕狀況。
(2)乙酸清洗劑中乙酸濃度為6%時能達到預定清洗效果。濃度過高不僅成本增加,而且高濃度乙酸在高溫條件下對304不銹鋼有一定腐蝕性。
1 許進,王海峰,王欣,等.酸性土壤中模擬硝酸型酸雨作用下X70鋼的腐蝕性行為[J].中國腐蝕與防護學報,2009,29(5):376~381.
2 程學群,李曉剛,杜翠薇,等.316L不銹鋼在醋酸溶液中的鈍化膜電化學性質[J].北京科技大學學報,2007,29(9):911~915.
Analysis of corrosion on the surface of alcohol stainless steel vessel in HAc agent
HUANG Li-hua ZHANG Shu-song
(Hubei Guangongfang Co.Ltd,Yichang,Hubei443112,China)
By the immersion test and potentiodynamic cyclic polarization test on 304stainless steel at 50℃in different concentration HAc agent,the field test research result indicate that 6%HAc agent have the best effect and no corrosion on surface of alcohol stainless steel vessel.
alcohol stainless steel vessel;HAc agent;corrosion
10.3969/j.issn.1003-5788.2011.04.034
黃梨華(1972-),男,湖北關公坊酒業股份有限公司高級工程師。E-mail:372476035@qq.com
2011-04-05