有機推斷題屬于綜合應用各類有機物官能團性質、結合計算并在新情景下加以遷移的能力題。此類題目綜合性強、難度大、情景新、要求高,只有在熟練掌握各類有機物及相互衍變關系的基礎上結合具體的實驗現象和特點進行綜合分析,才能做出正確合理的推斷。
解答這類題目常用的方法有以下幾種:
1.根據官能團的特征性質進行推理判斷。
(1)能使溴水褪色的有機物含“—C═C—鍵”或“—C≡C—鍵”等;
(2)能發生銀鏡反應的有機物含有“—CHO”;
(3)能與Na反應產生H的有機物含有“—OH”或“—COOH”;
(4)能與NaCO溶液反應產生CO的有機物含有“—COOH”;
(5)能水解成醇和羧酸的有機物是酯。
2.根據有機物之間相互衍變關系進行綜合分析加以推斷。
關鍵掌握如下烴及其衍生物的相互轉化知識鏈。
“有機三角”不僅可以實現官能團的相互轉化(即有機物類別的轉換),而且可以增加或減少官能團的數目,在有機物的合成與推斷中有極其重要的作用。
b.“醛的特殊地位”
“醛”可以加氫得醇,也可以加氧得羧酸,還可以自身加成得羥基醛以增長碳鏈,因而在有機合成與推斷中占有特殊地位。
c.“酯化反應”的擴展
(1)一元羧酸與一元醇反應只生成普通酯。
(2)二元羧酸與二元醇反應即可生成普通酯,也可以生成環狀酯,還可以生成高聚酯。
(3)羥基羧酸自身反應既可以生成普通酯,也可以生成環狀酯,還可以生成高聚酯。
(4)氨基酸之間反應類似酯化反應,可生E1bKChtCJTtDivdwLlpbc+UDoUHvCwXii0IpAEGjLhs=成二肽、環狀酰胺、多肽等三種產物。
3.根據有機物的性質和相關數據推知官能團的數目。如關系式:
R—CHO~2Ag(或CuO)
2R—OH~H↑
2R—COOH~CO~CO↑
4.根據某些反應的產物推斷官能團的位置。
如醇能氧化為醛或羧酸,則醇分子中應含有結構—CHOH;若醇能氧化為酮,則分子中應含有結構—CHOH。
由消去反應的產物可確定“—OH”或“—X”的位置;由取代產物的種類可確定碳架結構;由加氫后的碳架結構,可確定“—C=C—鍵”或“—C≡C—鍵”的位置。
綜上所述,解答有機推斷題的一般思路和方法為以下幾點。
首先應認真審題,分析題意,分離出已知條件和推斷內容,理清被推斷物和其他有機物的關系。其次以特征點作為解題的突破口,結合信息和相關知識進行推理、計算,排除干擾。最后做出正確推斷,一般采取以下方法。
(1)順推法
緊抓有機物的結構、性質、實驗現象這條主線,順著題意正向思維,從已知逐步推向未知,最后得出正確的結論。
(2)逆推法
以有機物的結構、性質、典型性實驗現象為主線,逆向思維,從未知逐步推向已知,抓住突破口,把整個題中各物質聯系起來反推,從而得出正確結論。
(3)剝離法
先由已知條件把明顯的未知首先剝離出來,再由已知和剝離出來的未知,逐個求解那些潛在的未知。
(4)分層推理法
先根據題意進行分層推理得出沒一層的結構,然后再將每層結構進行綜合推理,然后得出正確結論。上述方法在解題時常結合應用。
其解題思路可簡要列如下表:
例:有以下一系列化合物,最終產物為乙二酸。
ABCD EF
已知B的相對分子質量比A大79,請推測下列化合物的結構簡式。
C是;F是。
【解析】依題意,用逆推法進行思考,最終產物為乙二酸,它由E兩步氧化得到,則F為乙二醛,為E乙二醇;繼續逆推,由C→D→E的反應條件,可知D為1,2—二溴乙烷,C為乙烯,而C是由B經消去反應得到的,則B為鹵代乙烷;而A為乙烷。
【答案】C為CH═CH,F為OHC—CHO。
此外,還要掌握一些有機物的特殊性質,如在通常狀況下為氣態的烴,其碳原子數均小于或等于4,而烴的衍生物中只有CHCl、CH═CHCl、HCHO在通常情況下是氣態。
只有知識與方法并重,才能從容應對。隨著新課程的不斷推廣深入,化學有機部分題型和考查的重點都會發生相應改變。如何通過改變試題形式,通過與社會、生活、生產、環境、新科技等密切相關的有機物為合成的情境,考查學生對科學探究過程和學習方法的認識和運用,以及考查和識別情感態度與價值觀等方面,將成為人們關注的焦點。
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