油桐品種五爪桐含油量及桐油質量研究

摘要：研究結果顯示，五爪桐［Ｖｅｒｎｉｃｉａ ｆｏｒｄｉｉ （Ｈｅｍｓｌ．）Ａｉｒｙ－Ｓｈａｗ ｃｖ． Ｆｉｖｅ ｆｉｎｇｅｒｎａｉｌｓ ｔｕｎｇ］的桐油組分中含有６３種成分，其中１８種十八－６，９，１２－三烯酸甲酯順反異構體的α－桐酸的總含量達６３．９４％，（Ｚ，Ｚ，Ｚ）十八－９，１２，１５－三烯酸甲酯的β－桐酸含量為８．６２％，十八－９－烯酸甲酯含量為６．２３％，（Ｚ，Ｚ）十八－９，１２－二烯酸甲酯含量為８．０５％，棕櫚酸甲酯含量為３．３０％，二十－１１－烯酸甲酯含量為１．１９％。五爪桐桐油總脂肪酸的相對含量為９９．０４％，其中有２１種不飽和脂肪酸，干性油含量為９０．６３％；其種仁含油量為６２．８９％，折光指數１．５２０ ６，酸化值５．１ mg/g，碘化值１６５ mg/g，皂化值１９０ mg/g，透明無異味，色澤０．１，密度０．９３７ ６ g/mL，熱聚合時間４４６ ｓ。五爪桐桐油脂肪酸因含β－桐酸高，桐油產品中有結晶析出，不能達到商品桐油的質量要求；但β－桐酸是一種治療心血管疾病有顯效的有效成分，含量高，有提取價值，可將它作為藥用油桐樹發展。

關鍵詞：油桐；含油量；質量指標

中圖分類號：Ｓ７９４．３；Ｑ５４文獻標識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０11）10－2031-04

Study on the Oil Content and Quality of Vernicia fordii cv. Five Fingernail Tung

ＬＩＵ Ｊｉｎ－ｌｏｎｇ１，ＺＨＥＮＧ Ｘｉａｏ－ｊｉａｎｇ１，ＺＨＥＮＧ Wｅｉ２，ＴＩＡＮ Ｇｕｏ－ｚｈｅｎｇ１，ＹＡＮＧ Ｃｈｉ１

（１． Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｈｕｂｅｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ／ Ｈｕｂｅｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ， Ｅｎｓｈｉ ４４５０００， Ｈｕｂｅｉ， Ｃｈｉｎａ； ２． Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｈｕｂｅｉ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｗｕｈａｎ ４３００６４， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ of the presented study ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅｒｅ ｗｅｒｅ ６３ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｉｎ ｏｉｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｖｅｒｎｉｃｉａ ｆｏｒｄｉｉ （Ｈｅｍｓｌ．） Ａｉｒｙ－Ｓｈａｗ ｃｖ． Fｉｖｅ ｆｉｎｇｅｒｎａｉｌｓ ｔｕｎｇ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ６３．９４％ ｏｆ １８－６，９，１２－Ｏｃｔａｄｅｃａｔｒｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ ｃｉｓ－ｔｒａｎｓ ｉｓｏｍｅｒ ｏｆ α－eleostearic ａｃｉｄ， ８．６２％ ｏｆ Ｚ，Ｚ，Ｚ－９，１２，１５－Ｏｃｔａｄｅｃａｔｒｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ， ６．２３％ ｏｆ ９－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ， ８．０５％ ｏｆ（Ｚ，Ｚ）－９，１２－Ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ， ３．３０％ ｏｆ ｐａｌｍｉｔｉｃ ａｃｉｄ， １．１９％ ｏｆ １１－Ｅｉｃｏｓｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ． Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Fｉｖｅ ｆｉｎｇｅｒｎａｉｌｓ ｔｕｎｇ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ ｗａｓ ９９．０４％ among ｗｈｉｃｈ ｔｈｅｒｅ ｗｅｒｅ ２１ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄｓ； ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｄｒｙｉｎｇ ｏｉｌ ｗａｓ ９０．６３％； ｔｈｅ ｏｉｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｓｅｅｄ ｋｅｒｎｅｌ ｗａｓ ６２．８９％； ｔｈｅ ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ ｗａｓ １．５２０ ６； ｔｈｅ ａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ ｗａｓ ５．１ mg/g； ｔｈｅ ｉｏｄｉｚａｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ ｗａｓ １６５ mg/g； ｔｈｅ ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ ｗａｓ １９０ mg/g； Iｔ ｗａｓ ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ ａｎｄ ｗｉｔｈｏｕｔ ａｂｎｏｒｍａｌ ｏｄｏｕｒ； ｔｈｅ ｃｏｌｏｕｒ ｗａｓ ０．１； and ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｇｒａｖｉｔｙ ｗａｓ ０．９３７ ６ g/mL； while ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ４４６ ｓ． Ｉｔ ｃｏｎｔａｉｎｅｄ much β－eleostearic ａｃｉｄ so ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｃｏｕｌｄ ｎｏｔ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｎｅｅｄ ｏｆ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｔｕｎｇ ｏｉｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ； ｂｕｔ β－eleostearic ａｃｉｄ ｗａｓ ａｎ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃａｒｄｉｏｖａｓｃｕｌａｒ ｄｉｓｅａｓｅ． Ｉｔ ｃｏｕｌｄ ｂｅ developed ａｓ ｍｅｄｉｃｉｎａｌ ｔｕｎｇ ｔｒｅｅ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｖｅｒｎｉｃｉａ ｆｏｒｄｉｉ （Ｈｅｍｓｌ．）Ａｉｒｙ－Ｓｈａｗ； ｏｉｌ ｃｏｎｔｅｎｔ； ｑｕａｌｉｔｙ ｉｎｄｅｘ

湖北省來鳳縣出產的五爪桐［Ｖｅｒｎｉｃｉａ ｆｏｒｄｉｉ （Ｈｅｍｓｌ．）Ａｉｒｙ－Ｓｈａｗ ｃｖ． Ｆｉｖｅ ｆｉｎｇｅｒｎａｉｌｓ ｔｕｎｇ］是大戟科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）油桐屬（Ｖｅｒｎｉｃｉａ Ｌｏｕｒ．）木本油料植物，是當地常見的油桐品種。五爪桐主產于來鳳縣的百福司鎮、漫水鄉、大河鎮等地海拔500 m以下的坡地，是當地重要的經濟林木。當地政府為加快山區經濟的發展，正在大力發展油桐產業。為了指導五爪桐的開發利用，對五爪桐的含油量、理化特性及其成分進行了初步研究，現將結果報告如下。

１材料與方法

１．１材料

五爪桐干燥種仁由湖北省來鳳縣四海貿易有限責任公司提供。儀器主要有ＡＬ－２０４型電子天平（上海梅特勒-托利多儀器有限公司）、ＰＨＳＪ－４Ａ型ｐＨ計（上海精密科學儀器有限公司），ＧＣ６８９０Ｎ－ ＭＳ５９７５氣相色譜—質譜聯用儀（安捷倫科技有限公司）。

１．２方法

１．２．１油桐種仁含油量測定選擇正常的五爪桐果實若干，取出種仁，將種仁烘干、磨碎，在電子天平上準確稱取烘干的碎種仁若干，裝入濾紙筒，放入索氏提取器，用無水乙醚提取，加熱到５０℃，７次／ｈ，連續提?。?ｈ，提取至抽提筒內乙醚用玻璃片檢查無油跡為止?；厥找颐?；置入１０５℃烘箱，烘至恒重；計算含油量［１，２］。

１．２．２桐油理化特性測定桐油折光指數用折光指數儀測定；桐油碘化值采用油料碘化值測定方法進行；桐油皂化值采用油料皂化值測定方法進行；桐油透明度鑒定方法為量取試樣１００ ｍＬ，注入比色管中，在２０℃溫度下靜置２４ ｈ，然后移到乳白色燈泡前（或在比色管后襯以白紙）觀察透明程度，記錄觀察結果；桐油色澤確定按表１進行處理；桐油氣味鑒定方法為取少量試樣注入燒杯中，加溫至５０ ℃，用玻璃棒邊攪拌邊嗅氣味，凡具有該油固有的氣味、并且無異味的為合格，不合格的注明異味情況；桐油比重的測定按比重瓶法進行。

１．２．３桐油熱聚合試驗稱取混勻試樣１００ ｇ注入金屬鍋內，上掛溫度計（水銀球浸入油中），置于噴燈上加熱，在４ ｍｉｎ內達到２８２℃，即第一分鐘要達到１０５℃；第二分鐘要達到１８０℃；第三分鐘要達到２４０℃ ；第三分鐘５０秒要達到２６５℃；第四分鐘達到２８２℃。調節燈焰，固定在２８２℃，同時開始記時，用玻璃棒不斷攪動到完全膠化為止。純桐油從２８２℃開始到完全膠化，總計不超過７ ｍｉｎ ３０ ｓ。其中由初凝呈線狀至完全膠化的時間約４０ ｓ，膠化物為淡黃色半透明狀，在膠化后１ ｍｉｎ取出一塊，冷卻２ ｍｉｎ，用刀切時不粘刀，以刀壓之變成粉末，則表示符合要求。試驗結果允許時間差不超過１０ ｓ，取平均值為測定結果。

１．２．４β型桐油試驗β－桐酸的存在表示桐油不穩定，習慣上將含β－桐酸的桐油稱之為β型桐油。將混勻過濾的試樣注入干燥的試管中（約達試管容量的１／３處），用軟木塞塞緊，置于冰箱中，在溫度３．３～４．５℃冷卻２４ ｈ，如有結晶析出，則表示有β－桐酸存在。β型桐油的結晶為針葉狀，熔點為６２℃。

１．２．５桐油脂肪酸含量的測定及脂肪酸甲酯化桐油脂肪酸的測定按脂肪酸測定方法進行。脂肪酸甲酯化所用試劑有氫氧化鉀甲醇溶液２ ｍｏｌ／Ｌ（將１３．１ ｇ氫氧化鉀溶于１００ ｍＬ無水甲醇中，可稍微加熱，加入無水硫酸鈉干燥，過濾，即得澄清溶液。溶液存儲一段時間后，可能會形成少量沉淀，用上清液測定不影響使用）、異辛烷（２，２，４－三甲基戊烷，色譜純）、硫酸氫鈉；操作方法為稱取試樣６０ ｍｇ至具塞試管中，用移液管移?。?ｍＬ異辛烷溶解試樣，必要時可以稍微加熱；用微量移液管加入２００ μＬ氫氧化鉀甲醇溶液，蓋上玻璃塞猛烈振搖３０ ｓ后靜置澄清；向溶液中加入約１ ｇ硫酸氫鈉，猛烈振搖，中和氫氧化鉀；待鹽沉淀后，將含有甲酯的上層溶液倒入４ ｍＬ玻璃瓶中，得到的異辛烷溶液中甲酯含量約為１５ ｍｇ／ｍＬ，用異辛烷適度稀釋后，取一定量注入毛細管柱內［３－７］。

１．２．６桐油質量評價按ＧＢ ８８２７－８５進行評價，參考的桐油分級標準見表２。

１．２．７桐油成分測定ＧＣ６８９０Ｎ－ＭＳ５９７５氣相色譜—質譜聯用儀的色譜柱為ＤＢ－５％苯基甲基色譜柱硅氧烷（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ），載氣為氦氣，流速３ ｍＬ／ｍｉｎ；離子源溫度２５０℃，電離方式ＥＩ，電離能７０ｅＶ；柱初溫１００℃（１ ｍｉｎ），程序升溫１０℃／ｍｉｎ至１６０℃后，再程序升溫５℃／ｍｉｎ至終溫２５０℃；進樣器溫度２６０℃，無分流進樣，進樣量２ μＬ，溶劑延遲時間為２ｍｉｎ［８－１３］。

２結果與分析

２．１五爪桐種仁含油量及桐油質量測定

從五爪桐果實取種仁的情況看，平均每個果實含１０粒種仁，單粒種仁重２．５９１ ｇ；測試種仁的樣重為３．６８６ｇ，種仁提取的油量為２．３１８ ｇ，含油率為６２．８９％。五爪桐的桐油質量測定結果為在２０℃時的折光指數為１．５２０ ６，酸化值為５．１ ｍｇ／ｇ，碘化值為１６５ ｍｇ／ｇ，皂化值為１９０ ｍｇ／ｇ，透明度為透明，色澤顯示為０．１，氣味無異味，密度（４～２０℃）為０．９３７ ６ g/mL，熱聚合試驗為４４６ ｓ，β型桐油試驗結果為含β－桐酸。

２．２五爪桐桐油成分ＧＣ－ＭＳ分析

氣相色譜—質譜聯用分析結果（圖１）表明，五爪桐桐油的成分含有６３種物質。在６３種成分（表３）中，含量最多的成分為18種十八－６，９，１２－三烯酸甲酯，達６３．９４％；（Ｚ，Ｚ，Ｚ）十八－９，１２，１５－三烯酸甲酯含量為８．６２％；十八－９－烯酸甲酯含量為６．２３％；（Ｚ，Ｚ）十八－９，１２－二烯酸甲酯含量為８．０５％；棕櫚酸甲酯含量為３．３0％；二十－１１－烯酸甲酯含量為１．１９％。其余的40種成分含量微少，因此五爪桐桐油總脂肪酸的相對含量為９９．０４％。

３討論

試驗結果顯示，五爪桐果實平均含１０粒種仁；種仁含油率為６２．８９％，含油量是比較高的。五爪桐的桐油質量測定結果顯示，折光指數為１．５２０ ６，酸化值５．１ mg/g，碘化值１６５ mg/g，皂化值１９０ mg/g，透明度為透明，色澤值顯示為０．１，氣味無異味，密度０．９３７ ６ g/mL，熱聚合時間４４６ ｓ；含β－桐酸，生產出的桐油有結晶現象，這一情況將影響產品質量，降低桐油的銷售價格，因此不宜作為常規油桐品種選育的親本。測定結果表明，五爪桐桐油含有６３種成分，其含量最多的成分為18種十八－６，９，１２－三烯酸甲酯，含量可達６３．９４％；另外，（Ｚ，Ｚ，Ｚ）十八－９，１２，１５－三烯酸甲酯的含量為８．６２％，十八－９－烯酸甲酯的含量為６．２３％，（Ｚ，Ｚ）十八－９，１２－二烯酸甲酯的含量為８．０５％，棕櫚酸甲酯的含量為３．３０％，二十－１１－烯酸甲酯的含量為１．１９％，其余的40種成分為微量。五爪桐桐油的總脂肪酸相對含量可達９９．０４％。其所含的（Ｚ，Ｚ，Ｚ）十八－９，１２，１５－三烯酸甲酯即β－桐酸，雖然影響桐油的質量，但卻是一種治療心血管疾病有顯效的藥物成分，并且含量高，有工業提取價值，因此建議把五爪桐作為提取醫藥原料的油桐樹發展。當然，如果去掉了β－桐酸，則五爪桐桐油又是質量不錯的桐油商品。

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