ICP-MS法測定青海地區(qū)常用40種藏藥材中8種重金屬

張弓，黃劍林，李海濤，張步有，段旺旺，程圓圓

(延安大學(xué)附屬醫(yī)院，陜西延安716000)

青藏高原是世界屋脊，是世界生物多樣性且最豐富的分布區(qū)之一。特有的光照時間長、晝夜溫差大、光合作用強等自然條件，使生長在青藏高原的藥用植物有著特殊的藥用功效，為藏藥迅速發(fā)展提供了有力保障。因其需求與日俱增，市場供應(yīng)不足，價格不斷攀升，市場藥材卻很難確保其質(zhì)量安全、可控及綠色無污染標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)重影響了藏藥的療效及企業(yè)生產(chǎn)中原料的安全穩(wěn)定。其中重金屬是影響藏藥安全性的一個重要因素，本實驗通過ICPMS測定青藏高原常用40種藏藥中As、Ni、Sb、Bi、Hg、Cd、Se、Pb 8種重金屬含量，并與國內(nèi)及國際相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進行對比，以此為藥材入藥提供安全性依據(jù)，從而引起醫(yī)藥行業(yè)的關(guān)注。

1 儀器與試藥

ELAN DRC—e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國PE公司);KQ—300B型超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司);微波消解儀(美國CEM公司);CP225D、CP224S電子天平(德國Sartorius公司);

40味藏藥(購于青海省九康藥業(yè)公司;青海民族大學(xué)毛繼祖教授鑒定);H2O2、濃HNO3(分析純，天津市化學(xué)試劑一廠);重金屬標(biāo)準(zhǔn)品(青海省地礦實驗測試中心)。

2 方法與結(jié)果

2.1 方法

2.1.1 樣品制備［1-3］準(zhǔn)確稱取40種藏藥5 g，分別于瑪瑙研缽研磨，過200目篩，準(zhǔn)確稱取0.2 g于微波消解管中，加入3 mL H2O2，5 mL濃HNO3，同時做空白試驗，并設(shè)置消解程序，見表1。

表1 微波消解儀工作程序Tab.1 Processes of m icrowave digestion

2.1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備將已配制好的100 μg/mL的As、Ni、Sb、Bi、Hg、Cd、Se、Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液用5%HNO3依次稀釋為0.00、0.10、1.0、10.0、100 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.1.3 重復(fù)性、加標(biāo)回收試驗將處理好的樣品溶液按以上方法配制，平行測定5份，測完重復(fù)性試驗后，每份中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，同樣方法測定。

重金屬檢測DRC-e ICP-MS的測定工作條件及相關(guān)參數(shù)，見表2。

表2 ICP-MS工作參數(shù)Tab.2 ICP-MS working index

2.2 結(jié)果

2.2.1 重金屬元素標(biāo)準(zhǔn)工作曲線和線性范圍相關(guān)系數(shù)r均在0.999 996以上，重復(fù)性試驗計算結(jié)果RSD為2.3%～4.62%。結(jié)果見表3。

表3 8種元素回歸方程、線性范圍Tab.3 Regression equations and linear ranges of eight elem ents

2.2.2 加樣回收試驗結(jié)果本試驗測定結(jié)果由青海省地礦實驗測試中心檢測通用方法所得，結(jié)果見表4。

2.2.3 40種藏藥的重金屬測定結(jié)果Pb、Cd、Hg和As毒性較大［4-6］，在食品及藥材中的含量須嚴(yán)格控制，結(jié)果表明青海地區(qū)常用40種藏藥中符合中國藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及《中國藥典》2010年版(一部)重金屬標(biāo)準(zhǔn)的占62.5%，符合東南亞國家進口中成藥標(biāo)準(zhǔn)占97.5%，符合法國進口中藥飲片標(biāo)準(zhǔn)占45%，符合美國FDA藥品與功能性食品標(biāo)準(zhǔn)占2.5%;其中Pb、As兩種重金屬含量偏高或處于臨界值，是造成重金屬超標(biāo)的主要因素。結(jié)果見表5，表6。

表4 重金屬加樣回收率Tab.4 Heavy metals recovery

3 討論

3.1 ICP-MS法測定藏藥材中重金屬已有文獻報道［7-10］，但大多采用紫外檢測分析方法。紫外分析方法容易受雜質(zhì)干擾，為了減少干擾，更準(zhǔn)確測定藏藥材中重金屬，本實驗建立了ICP-MS的分析方法測定，方法可靠性強、簡便、穩(wěn)定，為藏藥材的質(zhì)量安全評價提供了一種有效的含量測定方法。

3.2 青藏高原建立三江源保護區(qū)，禁止對植被的破壞，目前市場銷售的藏藥材大多為栽培種植藥材，野生資源較少，本實驗僅對青海常用40種藏藥材的重金屬進行測定，并與國內(nèi)及國際相關(guān)重金屬含量標(biāo)準(zhǔn)進行對比，從而引起相關(guān)醫(yī)藥行業(yè)及主管部門的關(guān)注。分析結(jié)果表明符合中國藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及《中國藥典》2010年版一部重金屬標(biāo)準(zhǔn)的占62.5%，符合東南亞國家進口中成藥標(biāo)準(zhǔn)占97.5%，符合法國進口中藥飲片標(biāo)準(zhǔn)占45%，符合美國FDA藥品與功能性食品標(biāo)準(zhǔn)占2.5%;符合中國藥典、法國標(biāo)準(zhǔn)的合格率不高，符合美國FDA標(biāo)準(zhǔn)的極低，其中Pb、As兩種重金屬含量偏高或處于臨界值。藥材中重金屬的含量與土壤、肥料及水分中重金屬的含量相關(guān)［11-12］，建議相關(guān)主管部門對其重金屬超標(biāo)藥材產(chǎn)地進行調(diào)查分析，從而保證藏藥材的入藥安全。

表5 重金屬檢測結(jié)果Tab.5 Test resu lts of heavy m etals

表6 中國及國際重金屬規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)Tab.6 China and the international required standards for heavy metals

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