自從上個世紀40年代以來,抗生素開始在養蜂業中逐漸得到廣泛使用。蜂農主要使用磺胺類、氨基糖苷類藥物和硝基呋喃類等抗生素預防和治療蜜蜂的美洲腐幼病和歐洲腐幼病,這也導致了抗生素在蜂蜜中的殘留。
歐盟明令禁止使用抗生素治療蜜蜂的疾病,與之相關的風險評估問題在歐盟立法領域也得到了重視。歐洲委員會(EC)2377/90號指令已經明確規定,蜂蜜中禁止含有抗生素,含有抗生素的蜂蜜不允許在大多數歐盟國家出售。
磺胺類藥物用于治療蜜蜂的蜂螨和美洲腐幼病已有15年左右歷史。1940年磺胺噻唑鈉在美國注冊并被用來控制美洲腐幼病,但由于該抗生素容易在蜂蜜中產生蓄積性殘留所以隨后被禁止使用?,F在我國蜂蜜中檢出較多磺胺類藥物為磺胺甲基異惡唑。
氨基糖苷類藥物是一類殺菌型抗生素,尤其對抗革蘭氏陰性細菌感染有很好的效果。但是該類抗生素可引起耳部前庭功能障礙和耳蝸聽神經損傷腎小管腫脹和壞死,有較強不良反應。主要用于治療蜜蜂疾病的氨基糖苷類是鏈霉素、林可霉素、慶大霉素和新霉素。該類藥物極性很強,很難從樣品中分離并且利用色譜法進行分析,所以分析人員一直在對鏈霉素分離方法和儀器分析方法進行優化以獲得更好的分離度和靈敏度。
硝基呋喃類藥物是人工合成的具有5-硝基呋喃基本結構的廣譜抗菌藥物,對大多數革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌、某些真菌和原蟲均有作用,曾經在養殖業中較為廣泛使用。其中呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃它酮在獸醫臨床中用于治療泌尿系統、消化系統和皮膚感染,也被作為食品防腐劑使用抗菌藥物。其毒性作用主要是致突變性、致癌性,損害肺部和心臟肌肉。硝基呋喃類藥物很不穩定,在動物機體內很容易生成代謝物,由于代謝物穩定且有致癌作用,所以在食品安全的檢測中嚴格控制了硝基呋喃類代謝物的殘留量。蜂蜜中硝基呋喃類抗生素代謝物的殘留問題是我國最近幾年蜂產品行業面臨的主要問題,很多國家都將硝基呋喃類抗生素列為A類禁用藥,即在動物性產品中不得檢出該類藥物。我國也于2002年頒布了禁止在動物性飼料中使用硝基呋喃類抗生素的相關法令。我國現行的國家標準已經利用液相色譜串聯質譜法對蜂蜜和蜂王漿中硝基呋喃類代謝物的殘留進行監控。
蜂產品中的外源性有毒物質對人體健康有很大的危害,因此監控它們在蜂產品中的殘留及其消除規律十分必要。歐盟不僅要求在蜂產品中不得含有外源性物質如抗生素,同時也要求對周圍環境進行監控,以減少蜜源植物和蜂產品受到污染。歐盟2002/657號指令中規定常規的生物分析方法和普通的液相色譜法不能用于確證分析,只有分離技術與串聯質譜結合使用才可以用于待測物的確證性分析。現在的蜂蜜中抗生素殘留檢測主要基于多殘留檢測方法,即一次的樣品分析中可以同時檢測多種不同種類的待測物,但是由于蜂產品中殘留藥物的濃度較低,所以建立先進的樣品提取和凈化方法,以及高靈敏度的儀器分析方法是十分必要的。