瑞香狼毒化學成分研究(Ⅴ)揮發油化學成分研究

蔡凡 張芳向 鄒振紅 朱麗萍

瑞香狼毒的別名又叫斷腸草，其屬于瑞香科植物，在西北、西南以及東北、河北等地多見。這種植物在全世界約記錄了50屬，大約500多種，在瑞香狼毒的植物中有一種叫做狼毒，從中提取的物質能夠產生抗癌的作用，可以有效延長腹水型為P-388和L-1210的生存期。最近幾年通過對其研究得出，從中獲得的化合物有3個，通過對其NMR數據和理化數據進行鑒定，得到了為5-二苯基-1-戊酮(1)，S-(+)-3-羥基-1，西瑞香素(2)和(-)-7-甲氧基狼毒素(3)，這些物質中為新化合物的為化合物1。

1 儀器與材料

1.1 儀器 所用儀器分別為BrukerARX-300型核磁共振儀;Yanaco顯微熔點測定儀(未校正);P-E241MC分光旋光儀;ESIMS質譜儀。

1.2 所用材料均經過鑒定 硅膠用于薄層色譜和柱色;所用的硅膠生產地為青島海洋化工廠生產。

2 提取與分離

對5 kg干燥的瑞香狼毒進行粉碎，對其進行三次的回流提取，所需材料為濃度95%的工業乙醇，每次回流提取需要2 h。對乙醇進行回收、濃縮，最終獲得乙醇浸膏，重量約為1kg，再用石油醚、乙醚、丙酮超聲依次進行提取，分離出4個部分，每個部分的極性均不相同。運用硅膠柱層析法分離15 g丙酮提取物，進行洗脫是是逐層進行的，洗脫液為氯仿-甲醇，其氯仿-甲醇的比例為10∶1。運用硅膠薄層分離洗脫的部分，進行分離時是運用石油醚-乙酸乙酯，其比例為6∶1，得到重量為10 mg的化合物［1］。運用硅膠減壓柱對氯仿-甲醇進行分離，氯仿-甲醇的比例為5∶1，經硅膠減壓柱對洗脫部分進行分離，洗脫是選用石油醚-丙酮，其組成比為10∶1。

3 化學成分

經研究表明，瑞香狼毒中含有胡蘿卜苷、皂苷、三萜、鞣質、富馬酸、多糖、蒽苷及苯丙素類(烯酚醇糖苷類)等化學成分。現今經過分離，明確的化學成分有黃酮類、香豆素類，二萜類和木脂素類等。我國的化學家在20世紀六七十年代分離出第一個名為狼毒素的單體酸性物質，后來有學者對其成分進行了測定，得出其構成為雙清雙黃酮［2］。前蘇聯學者T ikhomirov a、M odonova和蒙古學者 Narantuyaa在20世紀七八十年代從瑞香狼毒中分離到香豆素類化合物。這種化合物是瑞香科植物的主要成分。

4 結果

這篇文章是對瑞香狠毒中的揮發油進行了粗略的研究，根據氣相色譜制定分離的方法，通過運用氣相色譜一質譜聯用分離，共測得72種成分，對其中有21種成分能夠確定［3］，列出了這些化合物的名稱，其中3，7，11-三甲基十二碳-2-反-6-順-10-三烯醇(麝子油醇)和10，13-十八二烯酸甲醋為其主要成份，還有一些化合物的名稱在表中列出，表1。

表1 瑞香狼毒揮發油部分分析結果

5 討論

瑞香狼毒的應用很廣，主要有:用于藥物的組成、有機農藥，很多工業原料也是從中提取，還可以供觀賞使用。有些學者對其進行了深入研究，對其毒性的產生機制進行了總結［4］。瑞香狼毒的根莖中含有大量的淀粉和纖維組織，纖維柔軟、細長而且韌性很好，很多高級紙張就是用此來生產的。其根部含有淀粉的百分比為34.77%，如果加以去皮，淀粉的含量可高達64.49%，生產工業乙醇時就可以用此來發酵［5］。瑞香狼毒還可以用于新型植物殺蟲劑的制作，能夠有效防止雜草滋生和蔓延，預防農作物受到蟲害，減少使用化學農藥的用量。為將來對此物質的研究提供了重要的價值。瑞香狼毒的效用還有瀉火、清熱解毒、治療潰瘍以及去腐生肌等，也可以治療腹脹水腫、肺結核、心腹疼痛、惡性腫瘤、慢性氣管炎、瘟疫、滴蟲性陰道炎、跌打損傷以及坐骨神經痛等多種疾病［6］。

瑞香狼毒為草地植物經過長期逆向演替所得的產物，8月時在高寒的草原上進行采集，其含有的滅蚜物質活性較高，將其曬干后磨成粉末可以有效殺死害蟲，但其對畜牧業的危害較大［7］，具有很強的獨享和異族克生等特點，能夠有效殺滅農業上的害蟲、使病菌的生長得到控制，所以很多學者對瑞香狼毒的生物活性和化學成分進行了研究，可以充分利用其自身的優勢，開發出高效、低毒的新型藥物。雖然瑞香狼毒是中國本土的傳統藥用植物，但是其分布范圍有限，不能進行大批量的生產、使用［8］。如果能夠將其制成藥品、農藥或者與其他藥用植物一起制成復方藥劑，用來代替農藥的作用，這是存在著廣闊的空間，為資源的可持續發展提供了前提。

［1］孔潔，吳佳君，史冠瑩，等.瑞香狼毒提取物對試驗動物急性毒性及活性的初步研究.四川動物，2009，2:56-57.

［2］梁海英，陶科，張新剛，等.瑞香狼毒對稻瘟病菌的抑制活性及其機理的初步研究.四川大學學報(自然科學版)，2008，2:354-355.

［3］薛小平，王茂勝，陳懿，等.瑞香狼毒提取液防治煙草黃瓜花葉病藥效試驗.安徽農業科學，2008，9:236-237.

［4］Wang Yawei，Zhang Guozhou，Xu Hanhong，etal.Biologicalactivity of extract of Stellrachamejasme againstfive pestinsects.EntomologiaSinica，2002，8:162-163.

［5］歐陽秋，黃曉，陶科，等.瑞香狼毒對石膏樣毛癬菌的抑制作用及對其超微結構的影響.華西藥學雜志，2008，1，105-106.

［6］溫哲屹，師光祿，蘇學友，等.瑞香狼毒提取物對病原菌及桃酶的生物活性研究.北京農學院學報，2008，1:79-80.

［7］Jiang Z H，Tanaka T，Sakamoto T，etal.Biflavanones，diterpenes，and coumarinsrootsStellerachamaejasmeL.ChemPharmBull，2002，50(1):137-139.

［8］李捷，趙飛，劉素琪，等.瑞香狼毒根提取物對山楂葉螨的生物活性.植物資源與環境學報，2007，3:56-58.