滇姜花中倍半萜成分的研究*

趙映梅，鄒海艦，朱培芳，薛詠梅，馬 莎，趙 慶△

(1．昆明市呈貢區人民醫院，云南昆明 650500;2．云南中醫學院，云南昆明 650500)

滇姜花 (Hedychium yunnanenseGangep．)為姜科姜花屬植物，主產于云南昆明、祿春、孟連，四川、廣西也有分布。生長于海拔1 700～2 200m的山坡林下?；ㄆ?－9月，果期10－11月［1］。我們曾對滇姜花根莖的化學成分作過研究，分離得到多個化學成分［2－9］;并對部分二萜成分進行了體外細胞毒活性和小鼠體內抗腫瘤活性篩選，部分二萜成分具有顯著的活性［4，8－9］。初步預試還表明，其中的倍半萜成分還具有抗真菌活性。

1 實驗儀器與材料

為進一步研究滇姜花的化學成分，我們又從采集于昆明市的滇姜花 (H．yunnanense)根莖中共分離鑒定了6個倍半萜類化合物，分別為:γ－杜松烯 (1)，δ－杜松烯 (2)，α－muurolene(3)，epicubenol(4)，橙花叔醇 (5)，oplopanone(6)。其中，化合物1～4為杜松烷型倍半萜，化合物5為金合歡烷型倍半萜，化合物6為oplopane型倍半萜。所有6個化合物均為首次從該植物分離得到。

核磁共振氫譜、碳譜由Bruker AM－400型核磁共振儀測定。柱層析用的硅膠硅膠為青島海洋化工廠生產。薄層色譜用青島海洋化工廠生產的硅膠G板和硅膠H板，薄層顯色方法為:噴灑10%硫酸－乙醇溶液，在105℃下烘烤至顯色明顯。Ag-NO3－硅膠系自己制備:將5%的硝酸銀溶液100mL與80g 200～300目硅膠混合均勻后，在常溫下揮干，再在烘箱中于105℃下烘烤30min即得。

滇姜花根莖樣品采于云南省昆明市，植物標本由中國科學院昆明植物研究所童紹全研究員鑒定為Hedychium yunnanenseGangep．，保存于中國科學院昆明植物研究所植物化學實驗室。

2 提取和分離

取滇姜花根莖樣品4.0kg用95%乙醇回流提取3次。乙醇提取物 (410g)分別用石油醚、乙酸乙酯提取3次。石油醚提取部分 (230g)經硅膠柱層析分離，石油醚－乙酸乙酯梯度洗脫，得到6個餾分 (Fr．A～F)。餾分A(Fr．A)再反復經硅膠柱層析、石油醚－乙酸乙酯梯度洗脫，Ag-NO3－硅膠柱層析、石油醚－乙酸乙酯梯度洗脫，得到6個化合物。各化合物的產率如下。1∶90mg，2 和 3∶115mg，4∶87mg，5∶66mg，6∶87mg。

3 結構鑒定

γ－cadinene(1):colorless oil;EIMS m/z(%):204［M］+(21)，203(100)，149(69)，123(60)，109(67)，95(86)，57(95);1H NMR(400MHz，CDCl3):1.68(3H，s)，0.75(3H，s)，0.94(3H，s)，4.67(1H，d，J=1.3Hz)，4.55(1H，d，J=1.3Hz)，5.57(1H，br.s);13C NMR(100MHz，CDCl3):15.1(q)，21.6(q)，23.9(q)，103.2(t)，36.3(t)，30.5(t)，26.5(t)，25.8(t)，122.4(d)，46.9(d)，45.1(d)，43.5(d)，26.7(d)，153.2(s)，134.7(s)．以上數據與文獻報道的γ－cadinene數據一致［10］。

δ － cadinene(2):13C NMR(100MHz，CDCl3):129.9(C －1)，26.8(C －2)，32.0(C －3)，134.2(C－4)，124.7(C －5)，39.5(C －6)，45.4(C －7)，21.2(C －8)，32.4(C －9)，124.4(C －10)，26.7(C－11)，15.7(C －12)，21.7(C －13)，23.6(C －14)，18.5(C－15)．以上數據與文獻報道的δ－cadinene數據一致［11］。

α －muurolene(3):13C NMR(100MHz，CDCl3):39.1(C －1)，24.5(C －2)，30.5(C －3)，134.4(C －4)，124.2(C －5)，36.7(C －6)，41.0(C －7)，24.7(C －8)，121.5(C －9)，136.3(C －10)，26.6(C －11)，15.8(C －12)，21.4(C －13)，23.9(C －14)，21.8(C－15)．以上數據與文獻報道的α－muurolene 數據一致［10，12］。

Epicubenol(4):colorless oil;1H NMR(400MHz，CDCl3):5.45(1H，br.d，J=3.8Hz，H － 5)，1.70(3H，s，H － 14)，0.96(3H，d，J=6.57Hz，H － 15)，0.87(3H，d，J=6.95Hz，H － 13)，0.80(3H，d，J=6.92Hz，H －12)，1.05(1H，m，H －8β)，1.10(1H，m，H －9α)，1.17(1H，m，H －7)，1.54(1H，m，H －9β)，1.57(1H，m，H －8α)，1.61(1H，m，H －10)，1.63(2H，m，H －2)，1.68(1H，m，H －6)，1.97(1H，m，H －11)，2.05(1H，m，H －3α)，2.08(1H，m，H －3β);13C NMR(100MHz，CDCl3):15.2(C － 13)，21.6(C －12)，23.5(C －14)，26.9(C －15)，22.0(C－2)，24.0(C －8)，26.7(C －3)，31.1(C －9)，26.4(C －11)，41.9(C －6)，48.0(C －7)，49.2(C －10)，122.1(C －5)，72.7(C －1)，133.8(C －4)．以上數據與文獻報道的epicubenol數據一致［13］。

橙花叔醇(5):colorlessoil;1H NMR(400MHz，CDCl3):5.79(1H，dd，J=10.8，17.2Hz)，5.08(1H，d，J=17.2Hz)，4.93(1H，d，J=10.8Hz)，1.56(3H，s)，1.48(6H，s)，1.15(3H，s);13C NMR(100MHz，CDCl3):25.4(q)，17.3(q)，15.6(q)，27.0(q)，22.4(t)，26.4(t)，39.5(t)，41.9(t)，73.0(s)，131.2(s)，135.1(s)，124.0(d)，124.0(d)，144.7(d)，111.3(t)．以上數據與文獻報道的橙花叔醇數據一致［14］。

oplopanone(6):whitepowder;13C NMR(100MHz，CDCl3):15.6(C －12)，20.3(C －14)，21.9(C －13)，23.0(C －8)，25.3C －2)，28.6(C －3)，29.47(C －15)，29.49(C －11)，42.0(C －9)，46.7(C －7)，49.4(C －1)，55.7(C －6)，57.0(C －5)，73.0(C－10)，211.5(C－4)．以上數據與文獻報道的oplopanone 數據一致［15］。

3 結果與討論

化合物1～6均為首次從該植物中分離得到。AgNO3－硅膠柱層析法常用于分離一些難以用常規硅膠柱層析法分離的烯鍵異構體。在本文中，化合物1、2和3的烯鍵位置不同，采用該法就可得到很好的分離。

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