基于干燥器法的人造板甲醛釋放量檢出限的測(cè)定

江蘇省地板產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心 顧 強(qiáng) 王 迪 鄭洪連

甲醛在常溫下是一種無(wú)色、易燃、具有強(qiáng)刺激性氣味的氣體，是合成廉價(jià)的膠粘劑——脲醛樹脂的主要原料之一，廣泛應(yīng)用于人造板產(chǎn)品工業(yè)生產(chǎn)中。甲醛為一種具有較高毒性的物質(zhì)，被列為潛在危險(xiǎn)致癌物與重要的環(huán)境污染物。在人造板產(chǎn)品中，甲醛單體及其低聚物都有一定的殘留。2001年，我國(guó)發(fā)布了GB18582-2001《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量》強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)自2002年1月1日起實(shí)施。其中干燥器法測(cè)量甲醛釋放量是重要組成部分，涉及多種人造板產(chǎn)品。甲醛檢出限是人造板產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)的重要參數(shù)之一，與實(shí)驗(yàn)用水、試劑、儀器、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件以及分析人員的操作水平關(guān)系密切。本文，筆者對(duì)干燥器法測(cè)量甲醛釋放量的檢出限進(jìn)行了探討，以期對(duì)同行有所參考。

一、主要實(shí)驗(yàn)儀器及試劑

主要實(shí)驗(yàn)儀器為尤尼克（上海）儀器有限公司生產(chǎn)的UV-2800 型紫外可見分光光度計(jì)、奧豪斯國(guó)際貿(mào)易上海有限公司生產(chǎn)的電子天平AR2130、上海電光技術(shù)研究所生產(chǎn)的HH2型指針式電熱恒溫水浴鍋、100 mL容量瓶、移液管、燒杯等儀器。

主要試劑有環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所生產(chǎn)的質(zhì)量濃度為100 μg/mL的甲醛標(biāo)樣、上海凌峰化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)的乙酰丙酮（分析純）、上海凌峰化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)的乙酸銨（分析純）以及自制的實(shí)驗(yàn)用蒸餾水等。

二、實(shí)驗(yàn)方法

1.乙酰丙酮溶液（體積分?jǐn)?shù)0.4%）的配制。用移液管吸取4 mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。

2.乙酸銨溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%）的配制。在電子天平上稱取200 g乙酸銨于500 mL燒杯中，加蒸餾水完全溶解后轉(zhuǎn)至1 L棕色容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。

3.甲醛校定溶液配制。用移液管取150 mL甲醛標(biāo)樣溶液至1 000 mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度，使1 mL校定溶液中含有15 μg甲醛。

4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。取6 支100 mL 容量瓶，分別加入0，5，10，20，50，100 mL甲醛校定溶液，加蒸餾水至刻度。然后各分別取出10 ml溶液加入50 mL帶塞三角燒瓶中，再在燒瓶中加入10 mL乙酰丙酮溶液和10 mL 乙酸銨溶液，混勻。于（40±2）℃恒溫水浴鍋中加熱15 min，冷卻后取出。于波長(zhǎng)412 nm 處以蒸餾水為參比，調(diào)零。用5 mm比色皿在UV-2800型紫外可見分光光度計(jì)上測(cè)量吸光度。根據(jù)甲醛質(zhì)量濃度（0～15.00 mg/L）和吸光度情況繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，斜率保留四位有效數(shù)字。

5.檢出限的測(cè)定。在小燒杯中裝入20 mL蒸餾水，放在檢測(cè)用干燥器底部，小燒杯上方布置試樣，蓋上干燥器，在（20±1）℃下放置24 h，取出小燒杯，其中的就是空白樣。每天測(cè)定2個(gè)平行樣，連測(cè)10 天，第11 天再測(cè)1 個(gè)平行樣。計(jì)算21 次所測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差Sn，檢出限計(jì)算公式如下：

式（1）中，MDL為方法檢出限，N為樣品的平行測(cè)定次數(shù)，t（f，0.99）為自由度為n-1、置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)），Sn為n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

三、結(jié)果與討論

便準(zhǔn)曲線測(cè)定結(jié)果見表1，在線性范圍內(nèi)21 次空白樣測(cè)定結(jié)果見表2。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定結(jié)果

表2 在線性范圍內(nèi)21次空白樣測(cè)定結(jié)果

甲醛濃度和吸光度的回歸方程如下：

在線性范圍內(nèi)，21 次空白樣測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.033 544 mg/L，n=21，查表得t（21-1，0.99）=2.528，則MDL=0.084 8 mg/L。

四、結(jié)論

干燥器法測(cè)定人造板甲醛釋放量是人造板質(zhì)量檢測(cè)中重要的檢測(cè)項(xiàng)目，檢出限是檢測(cè)工作中重要的參數(shù)，本文，筆者通過(guò)探討確定了人造板甲醛釋放量干燥器法測(cè)定的檢出限，為人造板甲醛釋放量的檢測(cè)工作提供了一定的技術(shù)參考依據(jù)。