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淺談石油化工廢水處理技術

2012-12-28 13:03:30孫鵬
中國新技術新產品 2012年20期
關鍵詞:石油化工工藝生產

孫鵬

(遼河油田石油化工總廠,遼寧 盤錦 124020)

石油化工工業是一個"三廢"排放量大、容易產生污染、危害環境的工業產業。石油化工生產的特點決定了其污染的普遍性和復雜性,因此,在加快發展石油化工工業的過程中,必須高度重視污染防治工作,這對石油化工工業可持續發展具有十分重要的意義。

1 石油化工廢水的特點

1.1 廢水處理難度大

石油化工廢水中的主要污染物,一般可概括為烴類、烴類化合物及可溶性有機和無機組分。其中可溶性無機組分主要是硫化氫、氨化合物及微量重金屬;可溶解的有機組分,大多數能被生物降解,也有少部分難以被生物降解或不能被生物降解,如原油、汽油、丙烯等。

隨著油田開采期的延長,尤其是油田開發的中后期,原油含水雖越來越高,但無水開采期則越來越短,目前我國大部分油田原油綜合含水率己達80%,有的甚至達到90%,每年采油廢水的產生量約為4.1億t,成為主要的含油污水源。含油污水中的石油類主要由浮油、分散油、乳化油、膠體濟解物質和懸浮固體等組成。含油廢水中的浮油是以一個連續相的形式浮于水而,這類污染物一般可通過機械或物理的方法去除。油品在水中的溶解度非常低,通常只有兒個毫克每升。去除水中的溶解油需要根據其化學性質決定其處理方法。

1.2 廢水排放量大

石油化工生產工藝過程較為復雜,產生的廢水量變化范圍大.如石油煉制,隨其加工深度不同,l k噸原油在生產過程中廢水的排放量變化很大,在0.69-3.99 m3之間,平均值為2.86 in';生產侮噸石油化工產品的廢水排放量為35.81-168.86 m3,平均值為117 m3生產每噸石油化纖產品的廢水排放量為106.87-230.67 m3,平均值為161.8 m3生產侮噸化肥的廢水排放量為2.72-12.2 m3,平均值為4.25 m3:生產每噸合成橡膠的廢水排放量平均值為3.31 m3.當生產不正常或開停工、檢修期間,廢水排放量變化更大。

1.3 廢水中污染物組分復雜

石油煉制、石油化工、石油化纖、化肥及合成橡膠生產過程中產生的廢水,除含有油、硫、酚、知臍),COD,氨氮、SS 酸、堿、鹽等外,還含有各種有機物及有機化學產品,如醉、醚、酮、醛、烴類、有機酸、油劑、高分子聚合物(聚酷、纖維、塑料、橡膠)和無機物等。當生產不正常或開停工及檢修刻間,排放的廢水中的污染物含量變化范圍更大,往往造成沖擊性負荷。

2 石油化工廢水的治理原則

2.1 控制工藝過程盡量少產生水污染

增強生產工藝過程的環境保護意識,不斷改進技術及設備,選用無污染或少污染的生產工藝、設備及原材料,極大限度地降低排污量及廢水排放量。

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2.1.1 控制生產過程

石油加工過程采用千式減壓蒸餾代替濕式減壓蒸餾,用重沸器代替蒸汽汽提。產品粘制采用催化加氫工藝代替酸堿洗滌。

2.1.2 選用適當的生產方法

在石油化工生產過程中,用低堿醉解法代替高堿醇解法生產聚丙烯醇,采用裂解法工藝代替脫氫法工藝生產烷4苯。在石油化纖生產過程中,采用直接酷化法代替酷變換法生產聚酷熔體和切片,采用干法紡絲代替濕法紡絲生產丙烯睛.

2.2 節約用水,提高水的重復利用率,降低排水量

根據煉油、化工、化纖、化肥生產過程對水溫、水質的要求不同,采取一水多級串聯使用、循環使用、廢水處理后再回收利用等方法,減少生產過程的廢水排放量。

2.2.1 一水多用

將鍋爐使用的一次性水,先用于工藝過程的冷凝、冷卻,升溫后送化學水處理進行脫鹽,再送到除氧器脫氧供給鍋爐使用。將丁二烯精餾塔、脫水塔冷卻水串級使用之后送循環水廠做補充水用。

2.2.2 循環使用

對工藝過程的冷凝、冷卻應濘先選擇空冷或增濕空冷代替水冷。對必須用水冷卻的工藝,則采用循環水進行冷卻。改進水質,加強水質穩定處理,提高循環水的濃縮倍數,從而降低循環水的補充用水量,減少循環水的排污量。

2.2.3 廢水回用

開源節流,利用中水系統進行廢水回用。如將煉油工藝過程中產生的含硫含氨冷凝水,經汽提脫H2S氨、氰后的凈化水回用作為電脫鹽的注水。將冷焦水、切焦水經隔油、沉淀、過濾后閉路循環使用。將洗槽廢水經隔油、浮選、過濾后"自身"循環使用。將二級廢水處理后的排放水,作為廢水處理濾池的反沖洗用水及瓦斯罐、火炬水封罐的補充水。

2.3 加強分級控制,搞好污染源的局部預處理和綜合回收利用

石油化工工藝過程產生的廢水中所含的污染物.大多數為生產過程流失的物料及有用的物質。因此,治理廢水要從加強污染源控制,實行廢水局部預處理及綜合回收利用人手,回收廢水中有用的物料,降低消耗,變有害為有利。這是消除廢水中污染物、減輕對環境污染的有效辦法。

3 石油化工廢水處理的技術和方法

3.1 吸附

吸附法就是利用吸附劑的多孔,比表而積大而且表而疏水親油的特性,使油經過物理或化學作用吸附在表面或空隙內,從而達到除油的目的。一般吸附劑以煤灰、礦渣、果殼、鋸末、粘土等為原料,經過炭化、活化或有機改性來擴大空隙,增加比表面積和提高表面親油性。一般吸附劑分成粉末狀和顆粒狀兩種類型,粉末狀直接投加到水中,而顆粒狀則以吸附柱的形式應用。

3.2 膜技術

近幾十年來,膜分離技術發展迅速。在國外,膜技術己廣泛應用于含油污水中乳化油、溶解油的去除和脫鹽的研究與工業化試驗。微濾(MF)S f 1]超濾(Fu)技術處理含油污水的特點是:不加藥劑,是一種純物理分離,不產生污泥,對原水油份濃度的變化適應性強,需要壓力循環污水,進水需嚴格與處理,膜需定期殺菌清洗。簡單的除油機理是乳化油基于油滴尺寸大于膜孔徑被膜阻止,溶解油則是基于膜和溶質的分子問的相互作用,膜的親水性越強,阻止游離油透過的能力越強,水通量越高。含油污水中油的存在狀態是選擇膜的首要依據,若水體中的油是因有表面活性劑的存在,使油滴乳化成穩定的乳化油和溶解油,油珠之間難以相互粘結,則須采用親水或親油的超濾膜分離,為此超濾膜孔經遠<10,而且超細的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚結。

3.3 高級氧化技術

水處理的高級氧化技術是近20年興起的新技術。它通過化學或物理化學的方法將污水中的有機污染物直接氧化成無機物,或轉化為低毒的易生物降解的有機物,在制藥、精細化工、印染等有機廢水處理中有廣泛應用研究,主要有化學氧化、濕式氧化、光氧化、催化氧化合生物氧化等技術。

結語

由于煉油、化工、化纖和化肥等廠的生產性質不同,產品品種差別很大,生產過程中產生的廢水種類又較多,水質差異很大,因此,排水系統應主要根據廢水的水質特征和處理方法來確定。只有科學合理地劃分系統,才有利于清污分流、分級控制及分別進行局部預處理和集中處理,確保廢水達標排放。

[1]王繼武.高濁度水凈化及污水資源化應用技術論文集[C],甘肅:甘肅科學技術出版社 ,2008.

[2]謝冰.廢水生物處理原理和方法[M].北京:中國輕工業出版社,2007.

[3]王九思等.水處理化學[M].北京:化學工業出版社,2002.

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