氣相色譜法測定果蔬中三氯殺螨醇的不確定度評定

摘 要：參照GB/T5009.176-2003對食品中三氯殺螨醇殘留量進行檢測，通過對測定過程不確定度來源進行分析，最后計算出合成標準不確定度和擴展不確定度。

關鍵詞：氣相色譜 三氯殺螨醇 不確定度

中圖分類號：X830 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2013）01（c）-0214-01

三氯殺螨醇是一種低毒高效的有機氯殺螨劑，對有害螨具有較強的觸殺作用，殘效較長，因此在防治果樹、茶樹、蔬菜等多種螨害時起了非常重要的作用。但三氯殺螨醇性質非常穩定，在自然條件下不易降解。GB/T5009.176-2003中采用氣相色譜法測定三氯殺螨醇的殘留量[1]。為使分析結果具有可靠性和可比性，本文根據JJF1059-1999和實驗室內部確定的數據，討論了農藥殘留分析的主要誤差來源、分析結果的不確定度、減少不確定度的可能措施及分析結果可置信度的實際應用[2]。

1 實驗部分

（1）標準溶液配制準確稱取三氯殺螨醇0.2500 g，丙酮定容至25 mL，濃度為10 μg/mL。用丙酮稀釋，配制成濃度分別為0.05、0.1、0.25、0.5、0.75、1 μg/mL的系列混合標準溶液。

（2）樣品前處理稱取5g（精確至0.01 g）經過粉碎的樣品，加入10～15 mL丙酮，超聲振蕩，過濾，收集濾液，殘渣用丙酮洗滌3次，并用少量丙酮清洗漏斗和濾紙，合并濾液，加石油醚，振蕩。加硫酸鈉溶液，振蕩，分層，棄去下層水溶液。加入無水硫酸鈉，過濾，濃縮定容至10 mL。

2 結果與討論

2.1 標準曲線及待測樣品測定

最佳標準曲線回歸方程為=3396.36x-26.02，線性相關系數為0.99984，待測液5次測定結果的平均值=0.24μg/mL。

2.2 不確定度評定

2.2.1 不確定度來源

根據三氯殺螨醇質量分數計算公式所得的數學模型，其中X為樣品中三氯殺螨醇的濃度；A為樣品中三氯殺螨醇的峰面積；CS為為標準溶液中三氯殺螨醇的質量分數；V為樣品最終定容體積；AS為標準溶液中三氯殺螨醇的峰面積；M為稱取的樣品質量；R為回收率。由此可見，測量不確定度來源主要包括稱取樣品引起的不確定度μ（M）；定容液丙酮體積引起的不確定度μ（V）；配制標準溶液引起的不確定度μ（CS）；標準溶液峰面積引起的不確定度μ（AS）；以及樣品峰面積引起的不確定度μ（A）以及回收率μ（R）。用公式表示為：

2.2.2 稱量引起的不確定度

本實驗使用的天平分度值為0.01 g，稱取樣品200.00 g，其重復性已包含于回收率實驗中，獨立的不確定度分量來自于天平的校準，根據檢定規程，其最大允許差為0.01 g，由此引入的標準2.2.3 定容液體積引起的不確定度

樣品經萃取、凈化后用10 mL刻度比色管定容到10 mL，JJG 12-875給出10 mL刻度離心管的允許誤差為0.02 mL，取矩形分布，則定容體積引入的不確定度

2.2.4 標準液質量濃度引起的不確定度

（1）標準品純度產生的不確定度。

標準品純度為98.5%，純度誤差為0.3%，按照矩形分布計算其純度引起的不確定度。

（2）標準品稱量時產生的不確定度。

天平檢定證書給出允差為±0.0005 g，稱取標準品質量為0.2500 g，取包含因子k=3，則。

（3）標準品定容時產生的不確定度。

稱取0.2500 g標準品，定容至25 mL作為儲備液，使用的容量瓶允許誤差為±0.3 mL，取包含因子k=3，則。

（4）稀釋用移液管產生的不確定度。

5 mL刻度移液管經檢定后給出的容量誤差為0.02 mL，可得出移液管產生的不確定度。

綜合標準溶液的過程產生的多種不確定度得出：

2.2.5 標準品峰面積引起的不確定度

標準溶液連續測定8次，結果如下：826.36、827.13、827.41、825.41、825.99、827.46、828.27、826.31，平均值為826.79，RSD為0.11%。測定的重復性不確定度。

2.2.6 樣品峰面積引起的不確定度

樣品標準溶液連續測定8次，結果如下：790.14、787.52、783.99、789.31、779.44、779.63、792.85、793.52，平均值為787.05，RSD為0.72%。測定的重復性不確定度。

2.2.7 回收率的不確定度

在每5g樣品中添加1.00g/mL三氯殺螨醇標準品2.5 mL，測定其回收率，平均回收率為。

2.3 合成不確定度

三氯殺螨醇的合成不確定度為：

2.4 擴展不確定度

根據測量不確定度評定指南的要求置信概率=95%時，k取2，因此樣品中三氯殺螨醇含量測定的相對擴展不確定度為U95rel=kμrel（X）=2×0.00354=0.00708，計算得樣品中三氯殺螨醇含量的值為=0.476 mg/kg，該樣品中三氯殺螨醇質量分數為（0.476±0.00354） mg/kg，k=2。

3 結論

本文討論了測定結果的不確定度來源及其各不確定度分量評定的方法，并求出了樣品中三氯殺螨醇質量分數的擴展不確定度，該評定方法易于理解，便于操作，可以應用于氣相色譜法對其他物質測定結果不確定度的表示。

參考文獻

[1] GB/T 5009.176-2003.茶葉、水果、食用植物油中三氯殺螨醇殘留量的測定[S].

[2] JJF1059-1999.測量不確定度評估與表示[S].