基質校正固相萃取液相色譜—串聯質譜法測定食用菌中22種農藥殘留

摘要：選擇氨基柱為固相萃取凈化柱，以電噴霧（EI）為離子源，正負離子切換多級反應離子檢測（MRM）方式，建立了基質校正固相萃取液相色譜串聯質譜法（LMM）測定食用菌中22種農藥殘留的分析方法。〖P2〗研究了不同固相萃取柱和洗脫劑對農藥保留行為的影響，優化了凈化方法、色譜分離條件和質譜條件。研究了平菇、香菇、杏鮑菇和蟹味菇的基質效應。22種農藥在～ μgL（或～2 μgL）范圍內線性相關，相關系數為987～9997，方法定量限為～76 μgkg。除甲基硫菌靈和克螨特外，2種農藥在種食用菌中個添加濃度的回收率在6%～28%，R為%～29%之間，方法靈敏度高，選擇性強。

關鍵詞：固相萃取； 食用菌； 液相色譜串聯質譜法； 農藥殘留 ； 基質校正

引言

目前，盡管食用菌登記使用的農藥主要有%氟蟲腈懸浮劑、%和%的咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑、%噻菌靈懸浮劑等7種類型農藥，但檢測中常能檢出多菌靈等其它殺菌劑，且常有超標的現象。因此，研究食用菌中多種農藥殘留檢測技術對保證食品安全非常重要。測定食用菌等食品中的農藥主要有機氯農藥、擬除蟲菊酯類農藥、有機磷和氨基甲酸酯類農藥。檢測的方法主要有液相色譜法、氣相色譜法氣相色譜質譜法和液相色譜質譜法。有關食用菌中噻菌靈和苯醚甲環唑等極性較大的殺菌劑研究較少。本研究的22種農藥主要是殺菌劑類農藥，該類農藥的極性強，用氣相色譜質譜法或氣相色譜法測定結果不理想，而用液相色譜紫外檢測時，因基質干擾大，靈敏度低，定性假陽性多。LMM通過采用多級反應離子檢測（MRM），不但靈敏度高，而且能同時進行定性與定量分析，是測定極性和熱不穩定性農藥最理想的分析方法。盡管國家標準GB 22228建立了LMM測定食用菌中種農藥及相關化學品殘留量，但不包括食用菌中常用的氟蟲腈、苯醚甲環唑、噠螨靈等農藥。食用菌基質效應嚴重影響測定結果的準確度。本研究建立了食用菌中農藥測定的凈化方法和基質校正方法，對22種農藥殘留進行LMM分析。本方法基體干擾少、準確度高。2實驗部分

2儀器與試劑

Agilent echnologies 66液相色譜三重四極串聯質譜聯用儀（安捷倫公司）， 配有2 eries G2 B 二元泵。儀器操作系統為Massunter。碰撞氣為氮氣（純度99999% ）。 lorisil柱（ mg）、8 柱（ mg）、PN2 （ mg mg）和N2 （ mg）（Agela echnologies公司）。arbon Bag mg（安捷倫公司）， 種固相萃取柱的容量均為6 mL。

正己烷、丙酮、二氯甲烷（分析純，使用前用全玻璃蒸餾器重蒸）。甲醇、乙腈（色譜純，isher 公司）。2氨基苯并咪唑、噻菌靈、甲基硫菌靈、醚菌酯和烯效唑（德國r Ehrenstorfer Gmb 公司）；戊唑醇、苯醚甲環唑（德國igmaAldrich Laborchemialien Gmb公司）。%氨水溶液（PL級）；蒸餾水（廣州屈臣氏食品飲料有限公司）。